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毛细管电泳理论基础会计学第1页/共26页在稳定的电泳状态下电场力和摩擦力大小相等、方向相反，即：（2.5）将方程（2.5）中的v代入方程（2.1）得（2.6）方程（2.6）表明半径小、电荷高的组分具有大的迁移率，而半径大、电荷低的组分具有小的迁移率。 在通常的物理参数表中查到的是无限稀释完全电离条件下的电泳迁移率（绝对迁移率），实验中测得的迁移率称为有效迁移率，与缓冲溶液组成、pH值等有关。 §2.2电渗及电渗控制第2页/共26页一.电渗 电渗是由于外加电场对管壁溶液双电层的作用而产生的溶液的整体流动，其大小与毛细管壁表面电荷有关。对石英毛细管，管壁表面带负电，溶液中的对离子被吸附到表面附近，形成双电层。当在毛细管两端加电压时，双电层中的阳离子向阴极移动，由于离子是溶剂化的，所以带动了毛细管中整体溶液向阴极移动。第3页/共26页在pH大于3时，电渗不可忽视。电渗在各种电泳模式中均存在，但在CE中由于采用了细内径的毛细管，毛细管的表面积比较大，且使用高电场，因此电渗显得特别重要。 电渗的大小用电渗速度或电渗迁移率表示：在毛细管中电渗流的一个重要特性是平流型的。电渗速度的径向分布如图：第4页/共26页 1.0 0.8veo(X):离管壁距离为X(nm)时的电渗流 0.6 0.40.200 5 10 15 20X(nm) 电渗的另一个特点可以使几乎所有的