单元反应原理.pptVIP

* （C）三氧化硫溶剂法磺化 适用于反应物或产物为固态的过程，反应温和，易控制，应用范围广。 溶剂：无机溶剂 硫酸，SO2，etc. 有机溶剂 CH2Cl2 ，ClCH2CH2Cl ，Cl2CHCHCl2，石油醚，硝基甲烷 etc. 第三十一页，共四十六页，2022年，8月28日 * （2）过量硫酸磺化法 是指被磺化物在过量的硫酸或发烟硫酸中进行磺化的方法。 优点：是适用范围广 缺点：是硫酸过量较多，产生的酸性废液多，生产能力也较低。 第三十二页，共四十六页，2022年，8月28日 * 二种操作方法： 正加法：一般先加入被磺化物，然后慢慢加入磺化剂，以免发生较多的二磺化物。 反加法：如果被磺化物在磺化温度下是固体，则可先加磺化剂，再在低温下加入被磺化物，升温磺化。 制备多磺酸时，常分段加酸，即分段磺化。 第三十三页，共四十六页，2022年，8月28日 /43 关于单元反应原理 第一页，共四十六页，2022年，8月28日 * 总体上可归纳为三大类： （1）有机分子中碳原子上的氢被各种取代基所取代的反应。(取代） 如：卤化、磺化、硝化、酰基化、烷基化等； （2）碳原子的取代基转变为另一种取代基的反应。（置换） 如：硝基还原为胺基； （3）在有机分子中形成杂环或新的碳环的反应。（成环缩合） 如：环化。 上述三类反应联系密切。第一类反应是后两类反应的基础，为后两类反应准备条件。对第二类反应来讲，其产物取代基的位置往往就是第一类反应所形成的取代基的位置。而第三类反应也需要由碳原子上的取代基来提供C、N、O、S等原子来形成杂环和新的碳环。 第二页，共四十六页，2022年，8月28日 * 磺化概述 磺化：向有机化合物分子引入磺酸基(-SO3H) ，或其相应的盐、磺酰卤基的反应。如苯环上： + H2SO4 + H2O 硫酸化：是有机化合物分子中引入－OSO3H基的化学过程，生成成C－O－S键 。 第三页，共四十六页，2022年，8月28日 * 磺化目的： （1）使产品具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维素具有亲和力。 （2）将磺酸基转变成其它基团（如羟基、氨基、氰基、氯基等），生产有机合成中间体或精细化工产品，如苯磺化碱熔法生产苯酚。 （3）利用磺酸基的可水解性，先在苯环上引入磺酸基，在完成特定的反应后，再将磺酸基水掉。 碱性水解 第四页，共四十六页，2022年，8月28日 * 磺化应用： 主要用于生产阴离子表面活性剂(主要是洗涤剂)、染料、医药、农药。在精细有机合成工业中占十分重要地位。 石油工业中应用：如石油磺酸盐的合成与应用，三次采油、洗涤、防锈以及用于纺织工业。 第五页，共四十六页，2022年，8月28日 磺化剂 发烟硫酸（SO3?H2SO4） 氯磺酸（ClSO3H） 浓硫酸（浓H2SO4） 九二酸（92～93％） 九八酸（98％） 三氧化硫（SO3） 20～25％ 60～65％ 其它：氨基磺酸（NH2SO3H）、硫酰氯（SO2Cl2）、亚硫酸盐（Na2SO3） 三氧化硫 浓度表示方法：可用游离SO3 的含量w(SO3)（质量分数）表示，也可用H2SO4的含量w(H2SO4)表示。 第六页，共四十六页，2022年，8月28日 * 磺化反应历程 芳烃的磺化主要是用 硫酸、发烟硫酸、三氧化硫来进行的，反应属亲电取代反应。亲电质点由磺化剂离解形成（由磺化剂离解产生亲电质点）。 亲电取代反应是亲电试剂进攻化合物负电部分，取代其它基团的化学反应。一般发生于芳香族化合物，是一种向芳香环系引入官能团的重要方法，是芳香族化合物的特性之一。被取代的基团通常是氢原子，但其他基团被取代的情形也是存在的。 亲电质点（亲电体）指在化学反应中对含有可成键电子对的原子或分子有亲和作用的原子或分子。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或者d轨道，能够接受电子对的中性分子。 第七页，共四十六页，2022年，8月28日 * 不同浓度硫酸的离解方式： 100%的硫酸中略能导电，约有0.2～0.3%按下式离解： 2H2SO4 SO3 + H3+O + HSO4－ 2H2SO4 H3SO4+ + HSO4－ 3H2SO4 H2S2O7 + H3+O