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- 2022-11-19 发布于上海
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内蒙古民族大学无机化学吉大武大 氮族元素;氮族(VA):N, P, As, Sb, Bi
价电子构型:ns2np3;§14-1 氮族元素的通性
1. 价电子原电子结构为 ns2np3。元素最高氧化态可
为+5。
2. 电负性小于 VIA 和 VIIA。
3. 并由于随n的增大,ns电子的钻穿作用增强(依As,Sb,Bi顺序,特别Bi是6s电子),它们受到的屏蔽作用减小,核对其作用增大,因而不易参加成键,表现为惰性,使得从N-Bi,特别Bi的+5氧化态很不稳定,相反+3氧化态稳定,因而其最高氧化态化合物如Bi2O5,NaBiO3表现为强氧化性,极易被还原为+3氧化态,这种影响叫惰性电子对效应。;4. 最低氧化态可为-3,特别是N、 P元素因电负性较
大,经常表现为 -3 氧化态,如 Mg3N2或共价物NH3、
PH3等。
从上到下,+3态稳定,从下到上,+3态不稳定。
5. 由于它们的原子价层电子结构为半充满,本族元素
的 I1 特别高。但 Sb、Bi 由于半径大,电负性小,失
电子倾向增大,其+3氧化态化合物离子型增大,有
Sb3+、Bi3+存在。
6. 从P开始有了空的nd轨道,故最高配位数可达 6,
如PCl6-。;A.+5价态:
酸性介质中除H3PO4,均为氧化剂,特别HNO3,
Bi2
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