《催化作用基础》第六章 过渡金属配合物催化剂及其相关催化过程.pdf

催化作用基础 第一章 绪论 第二章 吸附作用 第三章 催化剂某些宏观结构参量的表征 第四章 气固多相催化反应动力学基础 第五章 固体酸催化剂与催化裂解 第六章 过渡金属配合物催化剂及其相关催化过程 第七章 金属催化剂及其相关催化过程 第八章 金属氧化物的催化作用与催化氧化反应 第九章 固体催化剂设计 第十章 固体催化剂的制备 第十一章 多相催化剂的评价 第十二章 酶催化作用和光催化作用简介 第十三章 新催化材料 第十四章 催化过程中应用的几种耦合技术 第十五章 环境催化 2 第六章 过渡金属配合物催化剂及其相关催化过程 §6.1 过渡金属配合物中的化学键 §6.2 有机金属配合物的反应与催化反应 §6.3 烯烃加氢 §6.4 乙烯氧化制乙醛—Wacker 过程 §6.5 羰基化反应 §6.6 Ziegler-Natta 过程—α-烯烃的定向聚合 3 第六章 过渡金属配合物催化剂及其相关催化过程 共性：有类似的催化剂 、成键作用和反应机理 使用过渡金属配合物为催化剂的重要化工过程 4 6.1 过渡金属配合物中的化学键 ❖ 络合离子或分子 ❖ 金属-配体化学键成键分类 ❖ 金属-配体化学键配体分类 ❖ 金属-配体化学键的成键 5 6.1 过渡金属配合物中的化学键 一、络合离子或分子 ➢ 做催化剂用的有机金属化合物都含有过渡金属原子或离子，他 们与配位原子、分子键合形成络合离子或分子。 ➢ 配体围绕金属原子或离子形成以它们为中心的多面体。 6 6.1 过渡金属配合物中的化学键 二、金属-配体化学键成键分类 金属原子以其部分填充的 (n-1)d、ns、nd 与配体的轨道相互作 用，形成金属-配体化学键。有四种成键情况： ① 金属提供一个半充满轨道，配体提供一个半充满轨道。 ② 金属提供一个空轨道，配体提供一个充满轨道。 ③ 金属提供一个充满轨道，配体提供一个空轨道。 ④ 金属同时提供一个充满轨道和一个空轨道，配体提供一个空 轨道和充满轨道。 7 6.1 过渡金属配合物中的化学键 三、金属-配体化学键配体分类 根据提供轨道的情况，配体可以分为四类： ① 配体只提供一个充满轨道 （孤对电子）与金属空轨道相互作用 ，形成 键。如NH 和 H O 。 3 2 ② 配体提供一个半充满轨道，与金属的一个半充满轨道作用，形 成  键。如H 和烷基等。 8 6