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有机化学第三版高鸿宾chapt7会计学第1页/共106页1.常见有机波谱常见有机波谱第2页/共106页2、有机四大谱及其特点有机四大谱：紫外吸收光谱、红外吸收光谱、 核磁共振谱、质谱0.01-5mg(与天平精度有关）0.1-1mg1-5mg0.001-0.1mg2-10万5-50万100-1000万50-500万第3页/共106页3.电磁波谱与有机光谱的对应关系λ/nmλ/cm-1第4页/共106页二、红外吸收光谱1.红外吸收光谱的定义 红外吸收光谱是分子中成键原子振动能级跃迁而产生的吸收光谱，只有引起分子偶极距变化的振动才能产生红外吸收。第5页/共106页2.分子振动与红外光谱振动方程式：k:力常数，与化学键的强度有关（键长越短，键能越小，k越大）, m1和m2分别为化学键所连的两个原子的质量，单位为克。即：化学键的振动频率（红外吸收峰的频率）与键强度成正比，与成键原子质量成反比。第6页/共106页一些化学键伸缩振动的力常数 ：键型O－H N－H ≡C－H ＝C－H ―C―H C≡N C≡C C＝O C＝C C－O C－Ck/N·cm-1 7.7 6.4 5.9 5.1 4.8 17.7 15.6 12.1 9.6 5.4 4.5亚甲基的振动模式：对称伸缩振动 (νs)反对称伸缩振动(νas) 第7页/共106页剪切振动 (δs)面内摇摆振动 (ρ)面外摇摆振动 (ω)卷曲振动 (τ)3.有机化合物基团的特征频率第8页/共106页化学键类型频率/cm－1 (化合物类型)化学键类型频率/cm－1 (化合物类型)?伸缩振动－O－H3600~3200（醇、酚）3600~2500 （羧酸）1680~1620 (烯烃)?－N－H3500~3300（胺、亚胺，伯胺为 双峰）3350~3180 （伯酰胺，双峰）3320~3060（仲酰胺）1750~1710 （醛、酮）1725~1700 （羧酸）1850~1800，1790~1740 （酸酐）1815~1770 （酰卤）1750~1730 （酯）1700~1680 （酰胺）?sp C－H3320~3310 （炔烃）sp2 C－H3100~3000 （烯、芳烃） C=N1690~1640 （亚胺、肟）sp3 C－H2950~2850 （烷烃）－NO21550~1535, 1370~1345（硝基化 合物）sp2 C－O1250~1200 （酚、酸、烯醚）sp3 C－O1250~1150 （叔醇、仲醚）1125~1100（仲醇、伯醚）1080~1030（伯醇）－C≡C－2200~2100 （不对称炔）－C≡N2280~2240 （腈）弯曲振动C－H面内弯曲振动1470~1430，1380~1360 （CH3）1485~1445 （CH2）Ar－H面外弯曲振动770~730，710~680（五个相邻氢）770~730（四个相邻氢）810~760（三个相邻氢）840~800 （两个相邻氢）900~860（隔离氢）?＝C－H面外弯曲振动995~985，915~905（单取代烯）980~960（反式二取代烯）690（顺式二取代烯）895~885 （同碳二取代烯）840~790（三取代烯）≡C－H面外弯曲振动660~630 （末端炔烃）第9页/共106页4.红外谱图解析A.红外谱图解析基础知识(1) 特征频率区：红外光谱中4000-1～1300cm-1的高频区称为特征频率区。主要是X-H、三键( ) 及双键（C=C,C=O,C=C)的伸缩振动。(2) 指纹区：红外光谱的1000cm-1 ～ 650cm-1的低频区称为指纹区。主要是各种单键（C-N,C-O,C-C)的伸缩振动及各种弯曲振动的吸收峰。(3) 相关峰：习惯上把同一官能团的不同振动方式而产生的红外吸收峰称为相关峰。如甲 基(-CH3) 2960cm-1(?as)，2870cm-1(?s)， 1470cm-1 、1380cm-1 ( ?C-H剪式及面内摇摆)。第10页/共106页(4)已知物的鉴定：若被测物的IR与已知物的谱峰位置和相对强度完全一致，则可确认为一种物质（注意仪器的灵敏度及H2O的干扰）。(5)未知物的鉴定：可推断简单化合物的结构。对复杂的化合物，需要UV、NMR、MS的数据。第11页/共106页B.红外谱图解析实例(1) 烷烃---正辛烷 2-甲基庚烷 2,2-二甲基己烷 (2) 烯烃---(E)-2-己烯 1-己烯 (Z)-3-己烯 2-甲基-1-丙烯(3) 炔烃--- 1-己炔 2-己炔(4) 卤代烷---1-氯丁烷 2-甲基-2-溴丙烷(5) 醇---1-己醇 2-丁醇 2-甲基