§2.6溶液热力学模型.pptVIP

6、摩尔自由能 1）二元间隙固溶体Aa(C,Va)c {如铁素体} 看成两个化合物组元AaCc 和AaVc，组元的摩尔分数刚好与空隙亚点阵中两种结点的分数相同。 2）三元线性化合物(A,B)aCc {如(Fe,Mn)3C} 这里的相互作用能IAB与二元系的不一样,因为还受到C亚点阵中原子类别的影响。 §2全文共86页，当前为第64页。 间隙固溶体模型 看成由 两个化合物组元组成 两组元的摩尔分数与空隙亚点阵中两种结点的分数相同 7.化学势与活度 所以： §2全文共86页，当前为第65页。 化学势： §2全文共86页，当前为第66页。 奥氏体 （Fe )1(C, Va )1 碳活度定义式： 以二元间隙固溶体（Fe )1(C, Va ) 为例，可看成是 FeC 和Fe Va 两个化合物组元构成的溶体。 §2全文共86页，当前为第67页。 求1000℃时Fe-C合金奥氏体中C的活度。 例：已知 解：利用间隙固溶体化学势公式 §2全文共86页，当前为第68页。 对于A3钢（Q235) 0.20%C， 对于XC=0.02， §2全文共86页，当前为第69页。 §2全文共86页，当前为第70页。 例：对于铁素体，试验测得 分析C在铁素体与奥氏体之间的分配比。 解： 铁素体 （Fe )1(C, Va )3，碳的溶解度很低 平衡时 §2全文共86页，当前为第71页。 定义分配系数： 碳含量较低时， §2全文共86页，当前为第72页。 例：用正规溶体模型和间隙固溶体模型求Fe-C系固溶体奥氏体中的碳活度随温度的变化。已知 解：利用正规溶体模型，碳在奥氏体中的化学势为 以石墨为基准态，定义碳的活度： 奥氏体 （Fe )1(C, Va )1 §2全文共86页，当前为第73页。 忽略浓度高次项 计算得到： XC 0.02 0.04 aC（900℃） 0.264 0.644 aC （1000 ℃ ） 0.184 0.449 aC （1150 ℃ ） 0.118 0.287 §2全文共86页，当前为第74页。 一、理想溶体与规则溶体 总结 理想溶体: 规则溶体: §2全文共86页，当前为第75页。 定义 §2全文共86页，当前为第76页。 2、正规溶体的摩尔自由能曲线 §2全文共86页，当前为第77页。 §2全文共86页，当前为第78页。 二、混合物的自由能 两相混合物的自由能 §2全文共86页，当前为第79页。 §2全文共86页，当前为第80页。 §2全文共86页，当前为第81页。 §2全文共86页，当前为第82页。 §2全文共86页，当前为第83页。 已知Fe-Cr合金中 KJ/mol,试计算在400℃下，一个含Cr为20wt%的Fe-Cr固溶体是否发生失稳分解。 §2全文共86页，当前为第84页。 §2全文共86页，当前为第85页。 §2全文共86页，当前为第86页。 * * * *  2.6.4 溶 体 的 结 构 这里考虑溶体结构稳定性与成分的关系和原子排布的有序性。 不考虑摩尔自由能线性项的影响,可认为纯组元的摩尔自由能为零。即: Gm-X 曲线便只取决于温度与 值。在某一特定温度下（如1000K)，A-B二元系溶体的Gm-X 曲线如下图。在1000K的温度下，当 成分连续。 §2全文共86页，当前为第32页。 自 由 能 与 相 互 作 用 能 的关 系 发生同类组元原子偏聚在一起的失稳分解（ Spinodal分解），也称为溶解度的中断，或称为出现溶解度间隙（Miscibility gap )。 异类组元原子聚合在一起，有序化（Ordering )，或有序-无序转变。 §2全文共86页，当前为第33页。 上图为固态下溶体的IAB为三种不同数值时的二元相图。 假设液态溶体的 即为理想溶体 （1）若固溶体a的 时，液固线均无极值，固溶体a的成分具有连续性；（2） 时，固溶体在低温下原子有序排列，高温下，由于混合熵项的作用，有序消失，但成分连续；（3） 时，低温下固溶体出现同类原子的偏聚， §2全文共86页，当前为第34页。 出现溶解度间隙，高温下由于混合熵项的作用，偏聚消失，但成分连续，液固线出现极小值，这是由于同类原子的键能与异类原子键能相比，具有较小的负值，因而异类原