松香合成表面活性剂-歧化松香胺.pptxVIP

北京林业大学精细化学品生产工艺学-Fine chemical production technology-北京林业大学歧化松香胺-Disproportionated Rosin Amine-韩春蕊030201目录制备原理重点难点工艺流程质量指标-RCOO NH 4+RCH2NH2RCOOH+NH3RCN+H2RCH=NH-RCONH2RCOO NH 4RCONH2 + H2ORCN+H2O+catalyst一、制备原理引入氨基 原理160-180 ℃270-300 ℃230-270 ℃H2RCH=NHRCH2NH2RCN+H2一、制备原理注意问题A:制备松香腈的反应是可逆反应，反应过程需不断通入氨气，并不断移去生成的H2O。B:通常添加一些脱水剂如钨酸铵，既可降低氨化温度，缩短反应时间，提高粗腈得率。H2RCH2NH2RCN=NHRCN+H2一、制备原理松香腈还原反应特点：会有副产物仲胺和叔胺生成，因为生成的伯胺会与松香亚胺发生加成反应。加入少量的NaOH，将亚胺转化成伯胺。减少副产物的形成。H2-+RCH(OH)NH+Na-RCH(OH)-NHRCH2NH2+NaOHRCH=NH+NaOH一、制备原理NaOH将亚胺转化成伯胺的机理：H24二、工艺流程-歧化松香腈2NH3135包括氨化脱水反应和减压蒸馏两部分。567接真空811A歧化松香经过设备7熔解后，加入催化剂，用真空吸入氨化反应釜3，氨气则通过流量计2计量通过氨气管从反应釜底部通入，鼓泡反应。91110b10a歧化松香腈工艺流程图二、工艺流程-歧化松香腈升温加热，在开始的1-1.5h内加大通氨量，以保证快速反应的需要。随着温度的上升，铵盐开始脱水，维持小流量氨气，保证反应向生成腈的方向进行。二、工艺流程-歧化松香腈氨化反应过程中，通氨的速度以保持尾气吸收槽内有鼓泡现象为准。当温度升至200℃以上时，可从视镜中观察脱水情况。二、工艺流程-歧化松香腈前1-1.5h反应温度控制在180-230℃，然后逐渐升至300℃。反应过程每1h取样分析酸值一次。待酸值降至5以下，脱水量达理论计算值以上时，继续保温0.5h。即可降温出料的粗松香腈。通氨量：2-3kg/h（实际耗量为松香重量的15-18%）；氨化反应时间：12h左右。二、工艺流程-歧化松香腈松香腈蒸馏：a) 蒸馏的目的：由于氨化反应过程中由于反应温度高反应时间长，松香在反应过程中常伴有脱羧、裂解等副反应而使得产物的颜色呈黑褐色粘稠状，必须经过蒸馏提纯后才可用于后续松香胺的制备。4二、工艺流程-歧化松香腈2NH3135b) 松香腈蒸馏：5在工艺流程中，具体为，由反应器3中得到粗松香腈进入9蒸馏釜，当料温达到120℃时，开始抽真空1h，抽出低沸点的产物，当气相温度在210-260℃/2kPa时，收集得到松香腈馏分。76接真10a歧化松香腈工艺流程图二、工艺流程-歧化松香腈b) 松香腈蒸馏：当气相温度超过260℃时，但馏出物由线状渐呈滴状，同时气相温度明显下降时，即可停蒸。趁热放出釜残及歧化松香腈。蒸馏时间为5-7h，精制松香腈得率为80%左右。脂松香腈为黄色粘稠油状液体。二、工艺流程-歧化松香胺催化加氢：加氢反应在耐高压不锈无缝钢管式反应器中进行。采用雷内镍作加氢催化剂，以乙醇为溶剂，加入适量的NaOH作助催化剂。反应呈三相催化反应（气-液-固）。8放空放空二、工艺流程-歧化松香胺119蒸汽硫酸10粗胺乙醇溶液126粗胺将歧化松香腈、工业乙醇、催化剂雷内镍、事先用乙醇溶解，NaOH混合搅拌均匀，借助真空吸入标号为6的氢化釜中。1513182接真空520201419a19b水4173161蒸汽粗胺7残液1.氢气钢瓶 2.操作屏 3.真空泵 4.循环泵 5.油气分离器 6.加氢气反应器7.底阀 8.安全阀 9.气液离器 10.乙醇回收釜 11、15冷凝器 12.中和桶 13.预热器 14.乙醇馏塔 16.乙醇贮槽 17.安蒸馏釜 18.视镜 19.真空器 20.稳定罐松香胺工艺流程图二、工艺流程-歧化松香胺用氢气或氮气反复冲洗设备，洗去反应器内的微量空气，充入氢气，系统压力控制在4MPa。通入蒸汽加热至80℃，加氢反应开始，此时氢气压力下降而温度上升（加氢反应为放热反应），不断补充高压氢气，保持压力和温度（T=80-110℃)。二、工艺流程-歧化松香胺反应尾气由反应器顶部导出。氢气经处理净化后，循环使用。当加氢速度减慢，压力基本不变时，表明反应已近结束。停通氢气，减压至0.2MPa，放料。101615.6三、质量指标名称脂松香胺歧化松香胺美国松脂胺D外观黄色粘稠油状液黄色粘稠油状液黄色粘稠油状液颜色（加特钠色号）6～76～77相对密度，dd 1.002d 1.003d