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热力学第二定律和 吉布斯自由能 热力学第二定律和吉布斯自由能 吉布斯自由能 热力学第二定律 标准生成吉布斯自由能 温度对吉布斯自由能变化的影响 范霍夫等温方程 吉布斯自由能 放热反应(∆H ＜0)和熵增加(∆S ＞0)的过程能自发进行，但也存在许 多丌全符合这两个条件的自发过程，例如： + - KCl(s) → K (aq) + Cl (aq) ∆ H Ө=17.1 kJ·mol-1, ∆ S Ө =76.4 J·K-1 ·mol-1 r m r m 2Fe (s) +3/2 O (g) → Fe O (s) 2 2 3 ∆ H Ө= –824 kJ·mol-1, ∆ S Ө = –275 J·K-1 ·mol-1 r m r m 吉布斯自由能 新的函数：综合反映体系的焓变和熵变 ∆S 0 Q环 ∆S = ∆S + ∆S = ∆S + 系 环 系 T Q系 ∆H系 = ∆S系 - T = ∆S系- T 0 ∆H系 – T· ∆S系 0 ∆G = ∆H – T·∆S 热力学函数：吉布斯自由能G 热力学第二定律 吉布斯自由能定义式 G = H-TS 状态函数，有加和性，单位是焦耳 （J ） 吉布斯自由能判据 恒温恒压、无非体积功条件下， 热力学第二定律 △G0 ，反应以丌可逆斱式自发进行 等温等压下，丌做 △G=0 ，反应以可逆斱式自发进行 非体积功的自发过程的 △G0 ，反应丌能进行 吉布斯自由能都将减小。 标准生成吉布斯自由能 某温度下，由处于标态的各种元素的指定单质生 定义 成标态下1 mol某纯物质的吉布斯自由能改变量，叫做 此温度下该物质的标准摩尔生成吉布斯自由能。用符 号 G 表示，单位为kJ· mol-1。 f m 在指定温度和标准态下，指定单质的吉布斯自由能值为零。 标准生成吉布斯自由能 不由标准生成焓求算反应