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在＞C=O基碳上如果联结了带有孤对电子的基团，由于诱导效应和共轭效应的作用使＞C =O上的电子结合更牢固， 所以跃迁时需要的能量变大， 波长变短， n π*跃迁由270~300nm变为210nm左右. 因此利用紫外光谱可以把醛、酮结构与酯、酸，酰胺等区别开来。 化合物 λmax ㏒ε 跃迁类型 O R—C—OH 205nm 1~2 n π* O R—C—OR ~205nm 1~2 n π* O R—C— NR2 ~205nm ~2 n π* O R—C—SH ~205nm ~3 n π* 1.4.5 苯及其衍生物 苯环有三个吸收峰 λmax 184nm??????? E1带 λmax 204nm?????? E2带 λmax 230~270nm B带 中心在255nm A．当苯环上有烷基取代时，苯的B带（λmax 255）发生红移，如甲苯的B带λmax为261nm，这是由于烷基的C-H键的电子与苯环产生超共轭引起的。苯在极性溶剂中带的精细结构变弱或消失。 B．当苯环上有助色基取代时，即含有n电子的杂原子基团如：—OH，—NH2 ，当n π*共轭时，会使E2带和B带产生红移，强度增加，B带的精细结构消失。 例： E2 λmax = 204nm B λmax = 255nm NH2 E2 λmax = 230nm B λmax = 280nm OH E2 λmax = 210nm B λmax = 270nm C．当苯环上有生色基团取代时 当苯环上有生色集团取代时，即具有双键的基团取代，它与苯环共轭在200~250nm出现带，而且B带仍然出现，E2此时带，B带均发生红移。 例： E2 λmax = 204nm B λmax = 255nm 苯甲醛 H E2 λmax = 244nm —C=O B λmax = 280nm 苯乙烯 H E2 λmax = 244nm —C=CH2 B λmax = 282nm Scott提出了计算λmax的规则：（表P187） 基值：R=烷基或环基 λmax为246 取代基： =H 250 =羰基或烷氧基 230 例1：计算下列化合物的λmax O —C—OH λmax = 230 + 58 = 288nm NH2 R=OH 对位NH2 D．芳香族羰基的衍生物 即具有 O 的苯甲醛，苯甲酸，苯甲酸酯等 —C—R 例 2. OMe MeO O λmax = 246 + 7 + 25 + 3 = 281nm
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