c酸碱和溶剂化学.pptxVIP

会计学; 酸碱理论 电子酸碱理论及HSAB规则 质子酸碱和质子溶剂 溶剂化学 水合焓 非水质子溶剂体系(酸性质子溶剂 碱性质子溶剂、亲核质子溶剂 类水两性溶剂) 非质子溶剂体系(van der Waals溶剂 Lewis碱溶剂 离子传递溶剂 熔盐体系) 酸碱强度的量度 水溶液中质子酸碱的强度(影响质子酸碱强度的因素 水溶液中质子酸碱的强度 含氧酸的酸性) 非水溶剂中的质子酸碱的强度 电子酸碱的强度 超酸和魔酸; 酸和碱不能简单地分别定义为在电离时会产生H＋离子和OH－离子的物质。 即使是酸, 在水溶液中也不能产生游离H＋离子。 由于H＋是个裸露的原子核, 其半径极小, 为Li＋离子半径的五万分之一，其电荷密度很大(为Li＋离子的2.5×109倍)，易与水分子的氧生成氢键。换句话说，裸露的原子核在水中是不可能稳定存在的，易被水合。; H＋(g)离子水合时放出大量的热量： H＋(g) H＋(aq) △Hθ＝－1091.1 kJ·mol－1 如此多的热量表明水合趋势很大，H＋在水中是同水分子结合在一起而存在的: H H H 如 H O: H O······H O H H (H3O＋) (H5O2＋) 酸在水中产生的是H3O＋(写成H3O＋是一种简化, 意指H＋是与H2O结合在一起的): H H H H 此外，在某些离子型晶体中也存在氧鎓离子H3O＋，如 H3O＋ClO4－(s)。;2.1.1 Lewis电子酸碱理论及HSAS规则; 右图示出Lewis酸碱的可能轨道重叠，左边是酸的?空轨道的情形(?空轨道的情形未画出)。; 属于Lewis酸的有: ① 正离子，如Cu2＋、Ni2＋、Al3＋，这些金属离子包含有可用于成键的未被占据的价轨道； ② 含有价层未充满原子的缺电子化合物，如BX3，AlX3； ③ 含有价层可扩展的原子的化合物，如SnCl4(利用外层空d 轨道)。; 属于Lewis碱有： ① 阴离子； ② 具有孤对电子的中性分子，如NH3、H2O等； ③ 含? 键的分子(可将?电子给出)。; 许多Lewis酸碱反应的实质是酸碱的???递反应： 如：B:＋B’→A ＝ B→A＋:B’ (碱的置换或酸的传递) A＋B→A’ ＝ B→A＋A’ (酸的置换或碱的传递) B→A＋B’→A’ ＝ B→A’＋B’→A (酸碱同时传递); 研究表明，要判定哪一个Lewis碱强和哪一个弱,即要对Lewis碱搞一个相对的碱度系统标准是十分困难的。当用不同的酸作参比标准时，可以得到不同的碱度系统标准。 如，卤素离子(碱)对Al3＋离子给电子能力为： I－＜ Br－＜ Cl－＜ F－ 但卤素离子(碱)对Hg2＋离子的给电子能力却有相反的顺序： F－＜ Cl－＜ Br－＜ I－ 类似的颠倒现象很多。 同样，要对Lewis酸搞一个相对的酸度系统标准也是十分困难的，当时，可以得到不同的 酸度系统标准。用不同的碱作参比标准; 为了说明上述的颠倒现象，Pearson提出了软硬酸碱的概念。 把Lewis酸碱分成硬的、交界的和软的酸碱。