锡及其化合物.pptxVIP

会计学1 你知道吗？ 1812年5月9日，法军60万人兵临莫斯科。俄国沙皇采取了坚壁清野的措施，这使法军陷入粮荒之中。然而，几周后的冷空气则给拿破仑大军带来了致命的诅咒。在饥寒交迫下，1812年冬天，拿破仑大军被迫从莫斯科撤退，沿途60万士兵被活活冻死，到12月初，60万拿破仑大军只剩下了不到1万人。是什么打败了不可一世的拿破仑？原来，法军的制服上，采用的都是锡制纽扣，而在寒冷的气候中，锡制纽扣会发生化学变化成为粉末。由于衣服上没有了纽扣，数十万拿破仑大军在寒风暴雪中形同敞胸露怀，许多人被活活冻死。一名俄国人这么描述拿破仑军队撤退：“那些男人就如同是一群魔鬼，他们裹着女人的斗篷、奇怪的地毯碎片或者烧满小洞的大衣。”毫无疑问，1812冬天的寒冷温度是造成拿破仑征俄大军崩溃的主要因素。为什么锡制的纽扣在寒冷的气温下会变成粉末？学习完锡及其化合物，相信你就会找到答案！第1页/共16页 一、锡的基础特性第2页/共16页 二、锡单质 在常压下锡有3种同素异形体。以灰锡(α锡)、白锡(β锡)或脆锡的状态存在。 灰锡呈粉末状，属金刚石型等轴晶系，为金刚石形立方晶系，密度5.75克/立方厘米。 白锡属于四方晶系，密度为5.75克/立方厘米：白锡很软，将锡条弯曲时，由于晶体间的摩擦，放出唧唧的响声，称为“锡鸣”，它没有延性，不能拉成细丝：但富有展性，可压成极薄的锡箔。当白锡处于低于291K的环境中时，它会转化为灰锡，但转化速率极慢，225K左右转化的很快。灰锡本身是这个转化反应的催化剂，因此一经转变，速率大为加快。锡制品长期处于低温而毁坏成粉末，就是因为这个性质，这种现象称为“锡疫”。最早由亚里士多德发现。可以通过在锡中加入铋或锑，可以有效地抑制锡的退化。 当锡处于高温状态时，例如接近熔点，它的特性又会进一步改变，延展性变得较弱，在这个状态，锡块容易断裂，叫做脆锡。脆锡为正交晶系，密度6.54克/立方厘米。白锡的晶体结构物理性质：锡疫第3页/共16页 化学性质常温下锡表面形成保护膜，所以锡在空气中和水中是最稳定的。若在铁皮的表面镀上锡，也就是我们常见的马口铁，可以起到防腐的作用。1、锡能与酸碱反应。它与盐酸反应生成SnCl2: Sn + 2HCl === SnCl2 + H2↑2、与稀HNO3和浓HNO3反应产物分别为Sn(NO3)2和β-锡酸（组成不固定的含水二氧化锡）:Sn + 8HNO3(稀) === 3Sn(NO3)2 +2NO↑+ 4H2O Sn + 4HNO3(浓) === H2SnO3 + 4NO2↑+ H2O ＊β-锡酸不溶于酸和碱。3、锡和浓硫酸反应生成SnSO4: Sn + 2H2SO4(浓) === SnSO4 + SO2↑+ 2H2O4、锡与热的建业反应生成羟基配合物： Sn + 2KOH + 4H2O === K2 [Sn(OH)6] + 2H25、在室温下，锡与Cl2、Br2反应，在微热时，与F2、I2反应生成SnX4: Sn + 2X2 === SnX4锡的应用锡具有较好的耐腐蚀性，大量应用于制造合金（比如马口铁），其合金具有良好的抗蚀性和及机械性能，因此，这类合金用于机械制造业。高纯锡广泛用于电子工业，半导体工业和制造超导合金（比如Nb3Sn）。锡的历史锡是古代五金之一，青铜的组成部分。早在前36世纪，锡就被用来硬化铜。约从前7世纪开始人类认识到纯的锡。于战国时期就开始用作武器的主要材料。无锡即以此命名，相传无锡于战国时期盛产锡，到了锡矿用尽之时，人们就以无锡来命名这地方，作为天下没有战争的寄望。第4页/共16页 三、Sn(Ⅱ、Ⅳ) 的性质Ⅰ、Sn(Ⅱ)的还原性 酸性介质 碱性介质SnO2 -0.088 SnO -0.104 Sn Sn(OH)62- -0.93 SnOOH- -0.91 SnSn4+ 0.15 Sn2+ -0.137请与常见还原剂的电极电势相对比： 酸性介质 碱性介质Fe3+ 0.771 Fe2+、Hg2+ 0.905 Hg22+ 0.799 Hg S -0.508 S2- 、SO42- -0.93 SO32- 从电极电势中可以看出，Sn(Ⅱ)在酸性和碱性介质中均具有还原性，而在碱性介质中更为突出。Sn2+与Fe3+、Hg2+反应分别生成Sn4+、Fe2+及Sn4+、Hg22+或Hg。 2Hg22++Sn2++2Cl-===Hg2Cl2↓(白色)+Sn4+ ； Hg2Cl2+Sn2+===2Hg(黑色)+Sn2++2Cl-