自然科学酸碱理论和溶剂化效应.pptxVIP

会计学;4—1 酸碱理论 一．质子酸碱理论 （一）基本概念 给出质子的物质为酸；接受质子的物质为碱。 一种酸给出质子后形成的碱称为共轭碱； 一种碱接受质子后形成的酸称为共轭酸。 酸碱反应通式： AH + B ←→ A- + BH+ （质子传递） 酸 碱 共轭碱 共轭酸 ;1．有些物质既是酸也是碱。例如：丙酮在含有甲醇钠的二甲亚砜中是一个酸： 但在浓硫酸中，是一个碱： ;2. 任何涉及质子传递的反应都可以认为是一个酸碱平衡反应。 ;(二）酸碱强度的测定 酸碱强度是相对的，因介质不同而不同，常指在水溶液中的解离常数Ka或pKa来量度。介质水即可作酸又可作碱, pKa等于15.6。 中等强度的酸碱可在水中测定。 对于pKa大于16的极弱的酸, 由酸解离的[H3O+]小于水自身的解离的[H3O+]，不能测定。 对于酸强度大于[H3O+]的强酸来说，在水中他们会全部被水转变成H3O+，也测不出真实的酸强度。这种现象成为拉平效应。 ;而许多反应会因酸浓度的少量增加，引起反应速度的显著增加。故必须找到另一种酸性标度。在这种情况下，最有用的是哈米特酸度函数（Hammett acidity function） Hammett采用一系列的弱减指示剂来测定强酸介质的酸度，并引入酸度函数H0的概念代替pH来表示其强度。 酸度函数Ho对于任何一个体系都有一个定值，实际反映酸将质子转移到弱碱指示剂或底物上的能力。 Ho的负值越大，酸性越强。 ; 二．电子酸碱理论 凡能接受电子对的分子、离子或原子团都是酸； 凡能给出电子对的分子、离子或原子团都是碱。 路易斯酸碱反应的实质是： 碱的未共用的或∏轨道里的电子对与酸的空轨道形成共价键，表示为： A + ﹕B → A—B ;路易斯酸碱举例： 酸 ： 碱： 环戊二烯负离子 二茂铁 ;有机物可拆分为两部分：酸和碱 eg. 酸 碱 酸 碱 路易斯酸碱理论应用于有机化学，许多反应可视为酸碱反应。如： 1）取代反应 亲电试剂：路易斯酸；亲核试剂：路易斯碱。 亲电取代反应即路易斯酸的置换反应。eg. C6H5-H + NO2+ ←→ C6H5-NO2 + H+ （NO2+置换H+） ;亲核取代反应即路易斯碱的置换作用。eg. CH3-Br + -OH ←→ CH3-OH + Br - （-OH置换Br-） 2)加成反应 不饱和键上的加成反应也可视为酸碱反应。如：三氯乙醛水合，即H2O作为碱，而三氯乙醛作为酸相互作用的反应。 H2O︰ + Cl3C-CH=O ←→ Cl3C-CH(OH)2 ;3)电荷转移络合物的生成 电荷转移络合物：通过电荷配位而形成的络合物。它是通过电子从给予体（碱）的分子上转移到接受体（酸）的分子上，然后二者以静电吸引或其它作用力相结合而形成的。其特点是带有显著的颜色。 ;eg. (CH3)2C6H4.C2(CN)4 (CH3)4C6H2.C2(CN)4 橙 深红 C2(CN)4 (NC)2C=C(CN)2 四氰乙烯 甲基苯是电子给予体，四氰乙烯是电子接受体。 苯环上甲基数目增加，络合物颜色越深，表明甲基数越多，电子转移程度越强。;三、影响酸强度的主要因素;同族元素从上到下其氢化物酸性依次增强，碱性依次减弱。;四、超强酸 （一）涵义和性质 超强酸：酸度比100%硫酸（Ho= -11.93）更强的酸。 分类：①液体超强酸：质子酸（eg HSO3F）和路易斯酸 （eg. SbF5,AsF5）的混和物。 ②固体超强酸：SbF5—SiO2—Al2O3， SbF5—TiO2—SiO2 etc.