自旋体系分类和复杂裂分.pptxVIP

会计学第1页/共27页化合物有三个自旋体系体系和体系之间是隔离的第2页/共27页2. 自旋体系的命名(1) 化学位移相同的核构成一个核组，以一个大 写英文字母标注。(2) 几个核组之间分别用不同的字母标注，若它 们化学位移相差很大， ??/J6，标注用的字 母在字母表中的距离也大，反之亦然。 如核组间??/J6，则标为AX或AMX等， 若??/J6，则标为AB，或ABC系统。第3页/共27页(3) 若核组内的核磁等价，则在大写字母右下角 用阿拉伯数字注明该核组的核的数目。 如一个核组内有三个磁等价核，则可 标为A3。(4) 若核组内的核磁不等价， 则用上角标“ ? ”加 以区别。 如一个核组内有三个磁不等价核，则可 标为AA?A?。第4页/共27页3. 复杂裂分核磁图谱可以分为二类 当??/J6时称为一级谱 当??/J6时称为高级谱在高级谱中，一般情况下，峰的数目超过N+1规律所计算得到的数目，峰组内各峰之间的相对强度关系复杂。在一般情况下，?和J值都不能直接读出，必须通过计算才可得出。第5页/共27页(1) 二旋体系AX 二旋体系AB 二旋体系四条谱线高度不同内侧两条高外侧两条短呈对称状第6页/共27页(2) 三旋体系AB2，ABX，ABC，AX2，AMX 均为三旋体系 AX2 , AMX一级谱 AB2，ABX，ABC高级谱第7页/共27页ABX体系14条谱线，AB有8条，分为两组，好象有两个AB系统，即每组4条。X有6条，2条强度弱不易看到，只看到强度几乎相等的4条谱线。第8页/共27页(3) 四旋体系A2X2AA`BB`28条线第9页/共27页4.3.6 几类常见的耦合及其耦合常数1. 同碳耦合2JH-H表示, 通常为负值结构2JH-H/Hz结构2JH-H/Hz -12~16 -0.5~3 -7.63~9.95 -3.9~8.8 （与溶剂有关） -5.4~6.3 -12.6 第10页/共27页2. 邻碳质子耦合常数3JH-H表示，通常为正值饱和烷烃的J值 CH3CH2OH3JH-H=3.90Hz CH3CH2-? 3JH-H=7.62Hz CH3CH2-Cl 3JH-H=7.23Hz 环己烷(C6H12) 3Ja-a=8-13Hz 3Ja-e=2-6Hz 3Je-e=2-5Hz第11页/共27页环型烯烃 3J值视键角而定3JH-H=5-7Hz3JH-H=2.5-4.0Hz乙烯型的J值(CH2=CH2) 3J顺=11.6Hz 3J反=19.1Hz第12页/共27页3. 远程耦合常数跨越四根键及更远的耦合称为远程耦合饱和体系J值随耦合跨越的键数下降很快只有折线型的有小的J值，一般小于2Hz4JH-H2Hz第13页/共27页不饱和体系由于?电子的存在，使耦合作用能传递到较远的距离烯丙体系（H-C=C-C-H）高烯丙体系（H-C-C=C-C-H）都有远程耦合常数JAC=0~1.5Hz，JBC=1.6~3.0Hz第14页/共27页芳环和杂芳环上质子的远程耦合发生在邻位，间位和对位 分别用Jo，Jm，Jp 来表示Jo=6~10HzJm=1~3HzJp=0~1Hz第15页/共27页4. 1H与其它核的耦合JaF = 45-60JbF = 0-30JcF = 0-4Jsp3 = 120Jsp2 = 170Jsp= 250第16页/共27页4.3.7 辅助1H核磁共振谱图解析的一些手段1. 使用高频仪器??/J的比值决定谱图的复杂程度 增大??/J值，则谱图就可简化。提高磁场强度，使用高频仪器J： 分子固有的属性，不随谱仪场强而变化。?：以ppm为单位时，同样不随谱仪场强而变化。 但以Hz为单位时，则??值随场强的增大而增大。第17页/共27页第18页/共27页2. 重氢交换重氢交换最经常使用重水D2ON-H, O-H, S-HNMR 1-2d D2O交换后在谱图上消失的峰就是活泼氢峰第19页/共27页3. 介质效应苯，乙腈 强的磁各向异性加入少量此类物质，它们会对样品分子的不同部分产生不同的屏蔽作用CDCl3有些峰组相互重叠，少量氘代苯重叠的峰组有可能分开，简化图谱第20页/共27页4. 使用位移试剂能使样品的质子信号发生位移的试剂叫做位移试剂镧系元素的络合物能与有机化合物中某些功能团相互作用，从而影响外围电子对质子的屏蔽效应，选择性地增加了各氢的化学位移。第21页/共27页5. 计算机模拟某一耦合体系，根据经验，计算机输入一组数值（包括?，J）得到一个计算出的图谱。修改参数，使之逼近实验谱，直到两谱完全相符，此时即获得了该耦合体系的?和J值。