自由电子气的能量状态.pptxVIP

会计学1 一、金属中自由电子的运动方程和解 (1)金属中的价电子彼此之间无相互作用；1.模型(索末菲) 自由电子气(自由电子费米气体)：自由的、无相互作用的 、遵从泡利原理的电子气。 (2)金属内部势场为恒定势场(价电子各自在势能等于平均势能的势场中运动)；(3)价电子速度服从费米—狄拉克分布。第1页/共24页 为计算方便，设金属是边长为L的立方体，又设势阱的深度是无限的。粒子势能为2.薛定谔方程及其解每个电子都可以建立一个独立的薛定谔方程：E---电子的能量?----电子的波函数(是电子位矢 的函数)第2页/共24页 常用边界条件：周期性边界条件 波函数为行波，表示当一个电子运动到表面时并不被反射回来，而是离开金属，同时必有一个同态电子从相对表面的对应点进入金属中来。第3页/共24页 波矢，为电子的德布罗意波长。电子的动量：电子的速度：由正交归一化条件：由周期性边界条件：(其中 为整数)第4页/共24页 二、波矢空间和能态密度 1.波矢空间 以波矢 的三个分量 为坐标轴的空间称为波矢空间或 空间。金属中自由电子波矢：(1)在波矢空间每个(波矢)状态代表点占有的体积为：(2)波矢空间状态密度(单位体积中的状态代表点数):(3)体积元 中的(波矢)状态数为:(4)体积元 中的电子状态数为:第5页/共24页 2.能态密度(1)定义:(2)计算:波矢密度两个等能面间的波矢状态数两等能面间的电子状态数能态密度 两等能面间的波矢状态数：第6页/共24页 考虑到每个波矢状态代表点可容纳自旋相反的两个电子，kykx能态密度:第7页/共24页 例1：求金属自由电子气的能态密度金属中自由电子的能量法1.第8页/共24页 E法2.金属中自由电子的能量第9页/共24页 kykx其中第10页/共24页 在半径为k的球体积内电子的状态数为：自由电子气的能态密度：法3.其中在k空间自由电子的等能面是半径的球面，第11页/共24页 三、自由电子气的费米能量费米统计：在温度T处于热平衡时，能量为E的状态被电子占据的概率是1.费米能量 EF---费米能级(等于这个系统中电子的化学势)，它的意义是在体积不变的条件下，系统增加一个电子所需的自由能。它是温度T和晶体自由电子总数N的函数。第12页/共24页 随着T的增加，f(E)发生变化的能量范围变宽，但在任何情况下，此能量范围约在EF附近?kBT范围内。2. 　图象第13页/共24页 3.费米面E=EF的等能面称为费米面。(a) T=0K 在绝对零度时，费米面以内的状态都被电子占据，球外没有电子。费米能级(b) T?0K时，费米面以内能量离EF约kBT范围的能级上的电子被激发到EF之上约kBT范围的能级。EF第14页/共24页 4.求EF的表达式分两种情况讨论：E~E+dE间的电子状态数：E~E+dE间的电子数：系统总的电子数：(1)在T=0K时，上式变成：将自由电子密度N(E)=CE1/2代入得：其中第15页/共24页 令n=N/V，代表系统的价电子浓度，则有自由电子气系统中每个电子的平均能量由下式计算金属中一般 n~1028m-3，电子质量m=9×10-31kg，几个电子伏。 由上式可以看出即使在绝对零度时，电子仍有相当大的平均能量，这与经典的结果是截然不同的。 第16页/共24页 (分步积分得来)(2)=0则上式化简为第17页/共24页 因此一方面，另一方面，将g(E)在EF附近展开为泰勒级数： 函数的特点具有类似于?函数的性质，仅在EF附近kBT的范围内才有显著的值，且是E－EF的偶函数。只考虑到二次方项，略去三次方以上的高次项，可得到第18页/共24页 由于　　 为(E-EF)的偶函数，因此I1=0。令(E-EF)/kBT=?，则因为 ，I0等于１，第19页/共24页 第20页/共24页 得:=1=0由于系统的电子数第21页/共24页 利用kBTEF，最后得当温度升高时，EF比小。stop第22页/共24页 第23页/共24页