分子结构与配位化合物.pptxVIP

化学化工学院 基 础 化 学第1页，共260页。第 9 章 共价键和分子间作用力第2页，共260页。第 9 章 共价键和分子间作用力§9.1 共价键和共价化合物§9.2 分子间的作用力第3页，共260页。化学键( chemical bond )■ 定义：分子或晶体中相邻两原子或 离子间的强烈作用力■ 类型：第4页，共260页。化学键( chemical bond )离子键共价键金属键(covalent bond)(ionic bond)(metallic bond)◆ 正、负离子间靠静电作用形成的化学键● 原子间通过共用电子对形成的化学键■ 通过自由电子将金属原子和金属离子联 系在一起的作用力第5页，共260页。化学键( chemical bond )离子键金属键共价键(ionic bond)(covalent bond)(metallic bond)经典共价键理论现代共价键理论现代价键理论分子轨道理论(valence bond theory)(molecular orbital theory)第6页，共260页。§9.1共价键和共价化合物9.1.1现代价键理论9.1.2键参数9.1.3杂化轨道理论9.1.4分子轨道理论第7页，共260页。9.1.1现代价键理论■ 1916年路易斯（Lewis)提出经典共价键理论共价键是由成键原子双方提供电子组成 共用电子对所形成的。成功缺陷初步揭示共价键与离子键的区别无法解释电子配对成键的原因及共价键的方向性等第8页，共260页。■ 1916年路易斯（Lewis)提出经典共价键理论■ 1927年海特勒(Heitler)和伦敦（London)用 量子力学处理H2分子结构，揭示了共价键的 本质。■ 鲍林（Pauling)等在此基础上建立了现代价 键理论(valence bond theory),简称VB法。第9页，共260页。 1. 共价键的形成 以氢分子的形成为例■当两个氢原子的单电子自旋方向相反时E (kJ·mol-1）0r(pm)两个氢原子接近时的能量变化曲线（基态）第10页，共260页。 1. 共价键的形成 以氢分子的形成为例■当两个氢原子的单电子自旋方向相反时E (kJ·mol-1）电子云密集区0r(pm)基态两个氢原子接近时的能量变化曲线（基态）第11页，共260页。 1. 共价键的形成 以氢分子的形成为例■当两个氢原子的单电子自旋方向相反时形成稳定共价键E (kJ·mol-1）电子云密集区0基态理论值实验值r(pm)基态74.3pm两个氢原子接近时的能量变化曲线（基态）第12页，共260页。 1. 共价键的形成 以氢分子的形成为例■当两个氢原子的单电子自旋方向相同时ψ20电子云稀疏区E (kJ·mol-1）0r(pm)排斥态两个氢原子接近时的能量变化曲线（排斥态）第13页，共260页。 1. 共价键的形成 以氢分子的形成为例■当两个氢原子的单电子自旋方向相同时不能成键ψ20电子云稀疏区排斥态E (kJ·mol-1）0排斥态r(pm)两个氢原子接近时的能量变化曲线（排斥态）第14页，共260页。 1. 共价键的形成 以氢分子的形成为例■当两个氢原子电子自旋方向相反时,两核间 电子云比较密集,系统能量降低,可形成H2 。■当两个氢原子电子自旋方向相同时,两核间 电子云十分稀疏,系统能量升高,不能成键。◆共价键本质成键的两原子轨道最大程度地重叠，两核间的电子云密集区与两核的强烈吸引作用。第15页，共260页。 2. 现代价键理论的基本要点(1)两原子接近时，自旋方向相反的未成对电子可以配对，形成共价键。(2)成键电子的原子轨道重迭越多, 所形成的其价键越牢固------ 最大重迭原理.现代价键理论简称 VB法第16页，共260页。 共价键的特征(1)共价键的饱和性自旋方向相反的单电子配对形成共价键后，就不能再与其它单电子配对。泡利不相容原理(2)共价键的方向性共价键的形成将尽可能沿着原子轨道最大程度重叠的方向进行。“原子轨道最大重叠原理”第17页，共260页。z最大重叠-+x+3px1sHCl成键示意图第18页，共260页。zz最大重叠非最大重叠1s+r·r--++x+x3px3px1sHCl成键示意图第19页，共260页。共价键的方向性第20页，共260页。——对称性匹配原则原子轨道的重迭（1）有效重迭（正重迭）两原子轨道以对称性相同的部分重迭。即“+”与“+”重迭， “－”与“－”重迭。有效重迭使体系能量降低，可形成共价键。（2）无效重迭（负重迭）两原子轨道以对称性相反的部分重迭。即“+”与“－”重迭， “－”与“+” 重迭。无效重迭使体系能量升高，不能形成共价键。第21页，共260页。+-+++-+pxs++-++-对称性不匹