基础化学第十一章配位化合物.pptxVIP

第十一章配位化合物Coordination Compound第一页，共三十二页。◆配合物基本概念◆螯合物和生物配体 第二页，共三十二页。配位化合物第一节配合物的基本概念Fundamental Conception第三页，共三十二页。配合物的基本概念NaOH有蓝色Cu(OH)2沉淀 有Cu2+CuSO4Cu2+哪里去了1.NH32.NaOH无沉淀生成 无Cu2+第四页，共三十二页。配合物的基本概念一、什么是配合物■定义配离子——阳离子(或原子) 与一定数目的 中性分子或阴离子形成的不易 离解的复杂离子。配合物——含有配离子的化合物或 配位分子统称为配合物。H 2[PtCl6] [Cu(NH3)4] (OH)2 [Cu(NH3)4] SO4[Ni(CO)4] 第五页，共三十二页。配合物的基本概念二、配合物的组成[ Cu ( NH 3 ) 4 ]SO4中心原子配位数配体内层(配离子)外层配合物第六页，共三十二页。配合物的基本概念二、配合物的组成■中心原子(central atom)特点：具有接受孤对电子的空轨道常见中心原子：过渡元素(特别是ⅧB族)■配体(ligand)特点：具有孤对电子常见配体：NH3、H2O、CN-、 SCN-、 X- en、EDTA第七页，共三十二页。配合物的基本概念二、配合物的组成■配位原子(coordinating atom)配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子常见配位原子：X、O、S、N、C单齿配体—含有一个配位原子的配体如NH3、H2O、CN-、X-等配体多齿配体—含两个或两个以上配位 原子的配体如en、EDTA等第八页，共三十二页。配合物的基本概念二、配合物的组成■多齿配体(multidentate ligand)CH2—NH2乙二胺(en) —二齿CH2—NH2CH2COO--OOCCH2NCH2CH2N-OOCCH2CH2COO-乙二胺四乙酸根(EDTA) —六齿第九页，共三十二页。配合物的基本概念二、配合物的组成■配位数(coordination number)直接与中心原子以配位键结合的配位原子总数配合物 配位数 配位原子[Cu(NH3)4] 2+ N44N[Cu(en)2] 2+ N、N、Cl6[Co(en)2(NH3) Cl] 2+ 第十页，共三十二页。配合物的基本概念■ 配离子的电荷外层电荷数推断▲ 配合物是电中性的[Cu(NH3)4]2 + SO42－▲中心原子和配体总电荷的代数和配离子中心原子电荷配离子电荷数配体电荷中性[Cu(NH3)4]2 +1×(+2)+2－24×(－1)1×(+2)[HgI4]2－第十一页，共三十二页。配合物的基本概念①阴离子在前，阳离子在后。 “某化某、某酸、氢氧化某、某酸某”②配体数-配体名-“合”-中心原子(氧化值)[Fe(en)3]Cl3[Ag(NH3)2]OHK[Ag(SCN)2] H2[PtCl6] 三、配合物的命名■命名原则三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)氢氧化二氨合银(Ⅰ)二(硫氰酸根)合银(Ⅰ)酸钾六氯合铂(ⅠV)酸第十二页，共三十二页。配合物的基本概念三、配合物的命名■命名原则③配体次序:先无机后有机,先阴离子后中 性分子；相同类型时，按配位原子元素 符号英文字母顺序排列④复杂配体名,加圆括号,配体之间加“ · ”分开氯化二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)[Co(NH3)2 (en)2]Cl3NH4[Co(NO2)4 (NH3)2]四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸铵硫酸五氨·水合钴(Ⅲ)[Co(NH3)5 (H2O)]2 (SO4 )3第十三页，共三十二页。配合物命名举例硫酸四氨合铜（Ⅱ）六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾六氯合铂（Ⅳ）酸氢氧化四氨合铜（Ⅱ）五氯?氨合铂（Ⅳ）酸钾硝酸羟基?三水合锌（Ⅱ）(三)氯化五氨?一水合钴（Ⅲ）五羰（基）合铁三硝基?三氨合钴（Ⅲ）乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）第十四页，共三十二页。第四节螯 合 物(Chelate)第十五页，共三十二页。螯 合 物一、螯合效应螯合物:由中心原子与多齿配体成键形成具有环状结构的配合物第十六页，共三十二页。螯 合 物一、螯合效应1、螯合效应由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加 的作用称为螯合效应。2、螯合剂与EDTA能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯合剂，最常用的螯合剂是乙二胺四乙酸及其二钠盐，简称EDTA。第十七页，共三十二页。螯 合 物HOOCCH2CH2COOHN–CH2 – CH2 –NCH2COOHHOOCCH2HOOCCH2CH2COO-HN+–CH2 – CH2 –+NHCH2COOH-OOCCH22、螯合剂与EDTAEDTA常用H4Y表示,结构式为:EDTA常以双偶极离子形式存在:第十八页，共