物理热力学统计物理第七章.pptxVIP

会计学;定域系统、非简并气体（满足经典极限条件）;§7.1 热力学量的统计表达式;当 时，对应的广义力为压强，则有：;对内能 求全微分，可得：;四、 与熵的统计表达式;;;因为;（6.6.4）; 如前所述，若已知配分函数 ，可求得基本热力学函数内能、物态方程和熵，从而确定系统全部的平衡性质。因此 是以 为变量的特性函数，以 为变量的特性函数是 ，带入前面结果，得;;内能、物态方程和熵的统计表达式不变：;对经典统计结果的影响：;7.2 理想气体的物态方程;所以，粒子配分函数：;由积分公式;根据广义力的统计表达式，求出理想气体的物态方程：;1、对双原子分子组成的理想气体，单个粒子的能量表达式中增加了转动能量和振动能量，由于计及转动能量和振动能量后不改变配分函数 对 的依赖关系，所以求得的物态方程与单原子分子组成的理想气体具有相同的形式。; 将单原子分子组成的理想气体的配分函数 代入经典极限条件，有：;经典极限条件 可等价地表述为;;对离散型的随机变量X，其可能取值和相应的概率如下：; 假设X为连续型随机变量，其取值为a与b之间的一切数值，X取值在x—x＋dx内的概率表示为：;求积分 （n为零或正整数）;在体积V内，在 动量范围内，可能的分子质心平动状态数为：;;所以在体积V内，质心动量在 范围内的分子数为：;称为麦克斯韦速度分布律。;称为麦氏速度概率分布。;称为麦克斯韦速率分布律。;称为麦氏速率概率分布。;最可几速率 ：使速率分布函数 取极大值的速率。;;利用积分公式; 最可几速率、平均速率和方均根速率都与 成正比，与 成反比，它们的相对大小为：;这些分子应当位于体积为 的柱体内。;麦氏速度分布函数; 若器壁上有小孔，分子可通过小孔逸出。若小孔足够小，对容器内分子平衡分布的影响可忽略，则单位时间内逸出的分子数就等于碰到小孔面积上的分子数。此过程称为泻流。;; 于是在 范围内的粒子数为 ;;能量表达式中平方项 的平均值为：;;;能量表达式中非平方项的统计平均值：;二、能量均分定理的应用;;双原子分子的能量为;; 固体中的原子在其平衡位置附近作微振动，假设各原子的振动是相互独立的简谐振动。则原子在一个自由度上的能量为;定容热容量;;;;; 具有一定波矢 和一定偏振的单色平面波以圆频率 随时间作简谐振动，因此可看作辐射场的一个振动自由度。周期性边界条件给出可能的波矢，;因为 ，可求得体积V内，在 的圆频率范围内，辐射场的振动自由度数为：;所以在体积V内，在 范围内平衡辐射的内能为;; 历史上把这一结果称为紫外灾难。导致这一荒谬结果的原因是，根据经典电动力学，辐射场具有无穷多个自由度，而根据经典统计的能量均分定理，每个振动自由度分得平均能量为 ，所以辐射场的总内能发散。由此看来，经典统计存在根本性的原则困难。开尔文爵士称之为物理学天空中的第一朵乌云，正是这朵乌云引发了量子力学的革命。; 前面用经典统计的能量均分定理讨论理想气体的内能和热容量，存在以下困难： （1）原子内的电子为什么对热容量没有贡献； （2）双原子分子的振动在常温范围为什么对热容量没有贡献； （3）低温下氢气的性质。 本节根据量子统计理论进行讨论。; 若 分别表示平动、振动、转动能级的简并度，则配分函数可表为：;双原子分子理想气体的定容热容量：;1、平动对内能和热容量的贡献; 在一定近似下双原子分子中两原子的相对振动可以看成线性谐振子，振子的能级非简并，为;;在常温下有 ，因此内能和热容量近似为：; 可见在常温范围，振动自由度对热容量的贡献接近于零。其原因可以这样理解，在常温范围双原子分子的振动能级间距 。由于能级分立，振子必须取得 能量才有可能跃迁到激发态。在 的情形下，振子取得 的热运动