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价键理论可解释H2, Cl2, HCl, H2O….. 的分子结构，但不能解释 O2分子的性质;物质的磁性 ;第2章 分子结构 ;研究分子结构的主要理论： 1. 价键理论（valence bond theory) 2. 分子轨道理论 MO（molecular orbital theory) 多原子分子: 价层电子对互斥 VSEPR (valence shell electron pair repulsion) ;H2分子形成的价键理论;分子轨道即分子中某个电子运动的波函数，用?表示，分子轨道可由原子轨道线性组合而成。 分子轨道的要点： 1、原子轨道组成分子轨道时，轨道数不变。分子轨道的能量可以高于、低于和等于原子轨道，分别称为反键轨道、成键轨道和非键轨道。 ;; 成键轨道(bonding);2、原子轨道组成分子轨道时，必须满足原子轨道的能量相近、轨道最大重叠和对称性匹配。 3、分子轨道中的电子排布和原子轨道中电子排布的规则相似，即遵循Pauli原理，能量最低原理及Hund 规则。;? 轨道和?轨道，由? 轨道和?轨道形成的化学键即? 键和?键 1、? 轨道和? 键 ，以键轴（两个原子核的连线）呈圆柱形对称，由s, 或p轨道形成，电子云头碰头 成键轨道 ?1 ＝ ca?a+cb?b 反键轨道 ?2 = ca?a- cb?b 例如H2分子 和“He2” ：;?键(成键轨道）头碰头 原子核连线为对称轴 ;2、?轨道和?键 由p, d 轨道形成，电子云肩并肩，通过键轴有一个节面（?为零）;?1s ??*1s ??2s ??*2s ??2p ? ?2py ? ?2pz ? ?*2py ? ?*2pz ??*2px 例：O2的分子轨道（氧气为顺磁性分子）;?F2： N2： He2(?) 键级(order)：1/2(成键电子数－反键电子数） O2的键级＝2，F2的键级＝1 He2的键级= 0 稀有气体均为单原子分子（键级＝0）;氮气为什么稳定？生物固氮;HF的分子轨道能级图;CO的分子轨道能级图 ;无限多的原子轨道组成分子轨道—能带;1、价层电子对互斥( valance shell electron pair repulsion )VSEPR CH4 NH3 H2O PF3 ClF3;sp, sp2, sp3 杂化分子轨道; 杂化轨道的主要类型 sp 直线型，键角180? CO2, C2H2 sp2 平面三角形，键角120? BF3, NO3-, C6H6 ,C2H4 sp3 正四面体形，键角109? 28’’ CH4, H2O, NH3 dsp2 平面四方形 键角90? Ni(CN)42- dsp3(sp3d) 三角双锥 120?和90? PCl5 d2sp3(sp3d2) 正八面体 90? SF6 (chapt. 10.6 hybrid orbital);VSEPR分析咖啡因的分子结构;用价层电子对互斥(VSEPR)写出下列分子和离子的结构： CCl4 NH3 H2O PCl3 PCl5 SF6 CO2 SO3 O3 SO2 NO2 SO32- SO42- NO3- CO32- ;1、定域( localized)和离域( delocalized) ， C6H6，CH3CH＝CH2;?电子的离域;;142pm;非金属导体：聚乙炔，掺杂后可得到n型或 p型半导体 分子导线;70年代初，发现发现聚硫化氮(NS)n有超导性 2000年诺贝尔化学奖授予在导电高分子领域作出突出贡献的3位科学家 美国的 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiamid，日本的Hideki Shirakawa ，1977年发表在英国的Chem. Comm.杂志上， 题目是：有机导电高分子的合成：聚乙炔(CH)n的卤化衍生物，聚乙炔薄膜用碘蒸汽氧化后，导电性增加了千万倍，? 为105S/m (Teflon 的导电率10－16S/m，Ag, Cu的导电率为108S/m) ;举例：偶氮染料，以