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第七章 热力学基础§7.1 热力学第一定律§7.2 热容量§7.3 热力学第一定律的应用§7.4 理想气体的绝热过程§7.5 循环过程§7.6 热力学第二定律退 出第一页，共三十五页。7.1 热力学第一定律 (The first law of thermodynamics)一、内能、功、热(Internal energy, Work, Heat)1 系统的内能是状态量。如同 P、V、T 等量。内能的变化：只与初、末态有关，与过程无关。理想气体 ：上页返回下页退出第二页，共三十五页。2 做功可以改变系统的状态（内能） 分子的有规则运动能量和分子的无规则运动能量的转化和传递。功是过程量。3 系统和外界温度不同，就会传热，或称能量交换， 热量传递可以改变系统的状态（内能） 。 传热的微观本质是分子的无规则运动能量从高温物体向低温物体传递。热量是过程量 0 表示系统从外界吸热； 0 表示系统向外界放热。微小热量 ：等价上页返回下页退出第三页，共三十五页。二、热力学第一定律 (The first law of thermodynamics)某一过程，系统从外界吸热 Q，对外界做功 W，系统内能从初始态 E1变为 E2，则由能量守恒：对无限小过程：符号规定：Q 0 系统吸供热 W 0 系统对外界作正功 ?E 0 系统内能增加另一种叙述：第一类永动机( ? 1) 是不可能制成的。上页返回下页退出第四页，共三十五页。u三、准静态过程（Quasi-static process）过程中的每一状态都是平衡态 (Equilibrium state )系统状态的变化就是过程。不受外界影响时，系统的宏观性质不随时间改变。举例1：外界对系统做功 外界压强总比系统压强大一小量 △P ， 就可以 缓慢压缩。过程无限缓慢上页返回下页退出第五页，共三十五页。从 T1T2 是准静态过程系统T1T1+△TT1+2△TT1+3△TT2举例2：系统（初始温度 T1）从 外界吸热 系统 温度 T1 直接与 热源 T2接触，最终达到热平衡，不是 准静态过程。上页返回下页退出第六页，共三十五页。P等温过程等容过程等压过程Vo循环过程因为状态图中任何一点都 表示系统的一个平衡态， 故准静态过程可以用系统 的状态图， 如P-V图（或 P-T图，V-T图）中一条曲 线表示，反之亦如此。 1. 热力学第一定律适用于任何系统(固、液、气）； 2. 热力学第一定律适用于任何过程(非准静态过程亦成立)。 上页返回下页退出第七页，共三十五页。FPV21W = ? PdV·222·W＝?1 F?dx = ?1 PS ? dxV1WoV1VV2四、 W、Q、?E的计算 1.W的计算(准静态过程，体积功) (1)直接计算法(由定义) 系统对外作功，· 功是过程量· P－V 图上过程曲线下的面积即 W的大小。上页返回下页退出第八页，共三十五页。(2)间接计算法 (由相关定律、定理) 由Q＝?E＋W2. Q的计算 (1)直接计算法Q＝ ? C (T2 -T1) ν：摩尔数，C：摩尔热容量 (2)间接计算法 由Q = ?E + W 上页返回下页退出第九页，共三十五页。 i?E = ? ( ) R (T2 -T1) 23.DE的计算 (1)直接计算法 i：自由度 (上式仅对刚性理想气体分子） (2)间接计算法 由Q = ?E + W 上页返回下页退出第十页，共三十五页。7.2 气体的摩尔热容量 (molar heat capacity)一.理想气体等容摩尔热容量 一摩尔物质温度升高一度所吸收的热量，即 对于等容过程， dW=0， 有上页返回下页退出第十一页，共三十五页。二.理想气体等压摩尔热容量 对于等压过程， 再由理想气体状态方程有PdV+VdP = ? RdT 于是 或CP = CV + R?上页返回下页退出第十二页，共三十五页。CPi +2? ==1? iCV 思考：为何CP CV ？三.泊松比(poisson’s ratio) 对单原子分子， i = 3， ? = 1.67 对双原子分子， i = 5， ? = 1.40 对多原子分子， i = 6， ? = 1.33 (以上均为刚性理想气体分子)上页返回下页退出第十三页，共三十五页。P2P= const.等容升温T1oVV§7.3 热力学第一定律对理想气体等值过程的应用一.等容过程(isochoric process) 1.特点： V = const. 2.过程方程:3.过程曲线： 4.能量转换关系:W = 0?E = QV 吸热全部转换为系统内能的增加。 上页返回下页退出第十四页，共三十五页。P等压膨胀12V= const.TVoV1V22W = ?1 P