有机化学第5章构象分析.pptxVIP

2023/2/151第一页，共三十五页。 习题分析 P88-892023/2/152第二页，共三十五页。 习题分析2023/2/153第三页，共三十五页。 第5讲 构象分析2023/2/154第四页，共三十五页。 同分异构体构造异构体碳骨架异构体位置异构体官能团异构体互变异构体价键异构体立体异构体构型异构体构象异构体顺反异构旋光异构交叉式构象重叠式构象同分异构体的分类2023/2/155第五页，共三十五页。 碳的核外电子：(2s)2(2px)1(2py)1， 杂化轨道理论(Hybrid orbital theory) 2023/2/156第六页，共三十五页。 sp3 Orbitals and the Structure of Ethane2023/2/157第七页，共三十五页。 CHAINS CAN BEND （弯曲）compare直链烷烃的构象（Conformation）2023/2/158第八页，共三十五页。 乙烷的构象: (极限能量式) 重叠式结构 交叉式结构构象——因单键旋转而使分子中原子或基团在空间产生的不同排列形式（异构体）。 2023/2/159第九页，共三十五页。 构象的表示方式: 透视式 楔形式 纽曼式 透视式 楔形式 纽曼式 Sawhorse wedge-dash Newman projection 2023/2/1510第十页，共三十五页。 2023/2/1511第十一页，共三十五页。 氢原子的范德华半径为0.12nm 此距离小于两个氢原子的范德华半径之和（0.24nm），两个氢相互排斥作用最大，因此这种构象的位能最高，稳定性最差。 2023/2/1512第十二页，共三十五页。 乙烷各种构象的能量曲线图 扭转角各种构象的位能与扭转角的大小有关交叉式构象的位能？2023/2/1513第十三页，共三十五页。 从交叉式构象通过碳碳单键旋转到另一个交叉式构象，分子必须克服12.1kJ/mol的能量。C-C单键旋转也不是“自由” 的。在常温下，这个能量完全可以由分子热运动的能量提供。因此，常温下分子可以通过C-C旋转，从一种交叉式构象变为另一种交叉式构象。温度越高，旋转速度越快，如果温度降低，旋转速度也降低。大部分时间乙烷分子以能量低的交叉式构象存在。 2023/2/1514第十四页，共三十五页。 丁烷的构象: I 0o全重叠 II 60o顺交叉式 III 120o部分重叠式 顺叠 顺错 反错IV 180o反交叉式 V 240o部分重叠式 VI 300o顺交叉式 反叠 反错 顺错2023/2/1515第十五页，共三十五页。 丁烷构象能量曲线图 2023/2/1516第十六页，共三十五页。 环己烷的构象2023/2/1517第十七页，共三十五页。 CHAIRBOAT“sessel”“boot”German:CHEMICAL WHIMSEY2023/2/1518第十八页，共三十五页。 球棍模型 透视式 纽缦投影式椅式构象 直立键或a键（axial的字首） 平伏键或e键（equatorial的字首） 2023/2/1519第十九页，共三十五页。 o2.50 Ao2.49 Ao1.09 Ao1.54 AonormalC-H and C-C bond lengths2.49 AoSELECTED DIMENSIONSFOR THE CHAIRHH2.40 Ao1.20 AVan der Waal’sradius of H = 1.20 Adistances greaterthan 2.40 A have nosteric interactionAll of the hydrogens aremore than 2.40 A apart.ooo2023/2/1520第二十页，共三十五页。 两种椅式构象翻转所需的能量为46 kJ/mol，在常温下，分子的热运动就可以提供这一能量。因此，常温下，两种椅式构象可以迅速转换；温度降低，翻转速度降低。当达到-100℃ 时，两种椅式构象再不能互相转换了。 2023/2/1521第二十一页，共三十五页。 船式构象 小于范德华半径之和0.24nm 2023/2/1522第二十