红外光谱分析全解.pptVIP

关于红外光谱分析全解;定义： 所谓振动光谱是指物质由于吸收了能量而引起其分子或原子内部基团振动的能量改变所产生的光谱。 分类： 主要包括红外吸收光谱和激光拉曼光谱。 如果用的光源是红外光谱范围，即0.78-1000μm，就是红外吸收光谱。如果用的是强单色光，例如激光，产生的是激光拉曼光谱。 ;; 光谱工作者把红外光分为三个区域，如下表。;二、红外光谱; 红外光谱 图中，横坐标：吸收波长(?)或波数(?)，表示吸收峰位置； 纵坐标：透过率(T%)或吸光度(A)，表示吸收峰强度。;;2、红外光谱图的特征： （1）谱带的数目：即振动数目。它与物质的种类、基团存在与否有关，与对称有关，与成分复杂程度有关。 （2）谱带的位置：与元素种类及元素价态有关：元素轻则高波数，元素重则低波数；高价则高波数，低价则低波数。;;（3）谱带的强度：与样品的厚度、种类及其含量有关，与偶极矩变化有关。IR可对某一基团定量分析。 （4）谱带的形状：与结晶程度及相对含量有关。结晶差说明晶体结构中键长与键角有差别，引起振动频率有一定变化范围，每一谱带形状就不稳定。可用半高宽表示（width at half full maximum, WHFM)。;（5）谱带的划分：;第十二页，共六十四页，2022年，8月28日;;三、红外光谱产生的原理; 电子的能级最大，从基态到激发态的能级间隔Ee = 1~20eV；分子振动能级间隔Ev = 0.05~1.0eV，分子转动能级间隔Er =0.001~0.05eV。电子跃迁所吸收的辐射是在可见光、紫外和X射线区，分子转动能级跃迁所吸收的辐射是在远红外与微波区。分子的振动能级跃迁所吸收的辐射主要是在中红外区。;第十六页，共六十四页，2022年，8月28日;物质的能量状态与对应的共振谱; 绝大多数有机化合物和无机化合物分子的振动能级跃迁而引起的吸收均出现在中红外区域。通常所说的红外光谱就是指中红外区域形成的光谱，它在结构分析和组成分析中非常重要。至于近红外区和远红外区形成的光谱，分别叫近红外光谱与远红外光谱图。近红外光谱主要用来研究分子的化学键，远红外光谱主要用来研究晶体的晶格振动、金属有机物的金???有机键以及分子的纯转动吸收等。;;;2）弯曲振动;;;第二节 红外分光光度计;第二十五页，共六十四页，2022年，8月28日; 如果样品无红外吸收，通过样品池和参比池的红外光完全相同，则检测器无电流信号输出；当样品有红外吸收时，通过样品池和参比池的红外光强度不等，进入检测器后产生与强度差成正比的电信号并放大输出，最终得到一个表示不同波数下透过率的红外吸收光谱。; 红外光谱仪主要由五部分组成： 光源 单色器 检测器 电子放大器 记录系统; 1．光源 理想的红外光源应该是能够发射高强度连续波长红外光的物体。高温黑体符合这个条件。目前 对中红外区实用的红外光源，常用比较接近黑体特性的能斯特灯和硅碳棒。 2．单色器 单色器由狭缝、反射镜和色散元件通过一定的方式组合而成。其功能是把通过样品槽和参比槽进入入射狭缝的复色光分解为单色光射到检测器上加以测量。;3．检测器 检测器的作用是把红外光信号变成电信号。由于进入检测器的红外光信号很弱，因此，一般检测器需要具备以下条件：①灵敏的红外光接收面；②对红外光没有选择吸收；③热灵敏度高；④热容量低；⑤响应快；⑥因电子的热振动产生的噪音小。常用的红外光检测器有以下几种：热电偶，测热辐射计，高莱槽，热释电检测器和光电导检测器。 4．放大器和记录系统 由于检测器产生的信号很微小，因此，必须将信号放大，才能记录成红外光谱。;三、红外分光光度计的操作性能及影响因素; 图4-16是聚苯乙烯膜C—H伸缩振动吸收区分辨率与狭缝宽度的关系。由于狭缝宽不仅分辨率降低，而且谱带形状和强度也发生变化。; 2．测量准确度 指仪器记录的样品真实透过度的准确程度。影响测量准确度的因素除仪器本身的光学因素外，还有： （1）噪音：噪音过大，吸收谱带最大强度会因“颤动”而增大，减低记录笔的速度可以缓和噪音颤动。 （2）杂散光的干扰。杂散光严重时将使吸收带向短波长（高波数）方向移动，并使吸收强度降低。杂散光对定性和定量分析都是不利的。 （3）仪器的动态响应：决定动态响应的主要因素是光度计的增益大小，增益太大，记录笔发生谐振，在吸收带产生许多“毛刺”；增益太小，又记录不出弱的吸收带，从而不能完全反映样品的真实结