核磁共振波谱(本硕).pptxVIP

Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (NMR)第19章 核磁共振波谱通过一个磁共振成像扫描人类大脑获得的一个连续切片的动画，由头顶开始，一直到基部 人脑纵切面的核磁共振成像第一页，共九十三页。乙醚核磁共振波谱图 第二页，共九十三页。对有机化合物结构鉴定最常用的四大光谱：紫外光谱 UV (ultraviolet spectroscopy)红外光谱 IR (infrared spectroscopy)核磁共振谱 NMR (nuclear magnetic resonance)质谱 MS (mass spectroscopy).第三页，共九十三页。 光谱类型λ跃迁形式紫外-可见吸收光谱200~760nm外层电子能级跃迁 红外光谱2.5~50μm分子振-转能级跃迁 核磁共振谱60cm~300m原子核自旋能级跃迁 核磁共振波谱与紫外-可见光谱及红外光谱的区别 照射频率不同而引起的跃迁类型不同核磁共振：一定频率的射频照射分子时，引起原子核自旋能级的跃迁，同时给出共振信号第四页，共九十三页。原子核的自旋核象电子一样，也有自旋现象，从而有自旋角动量 自旋角动量(P)是量子化的，不能任意取值，可用自旋量子数(I)来描述。 第五页，共九十三页。自旋角动量：I：自旋量子数；h：普朗克常数；? ：磁旋比核 磁 矩： I = 0， P = 0， 无自旋，不能产生自旋角动量，不会产生共振信号。 ∴ 只有当I ＞ 0时，才能发生共振吸收，产生共振信号。 第六页，共九十三页。在强磁场中，原子核发生自旋能级分裂，当吸收外来电磁辐射(109-1010nm, 4-900MHz)时，将发生核自旋能级的跃迁----产生所谓核磁共振波谱射频辐射→原子核(强磁场下能级分裂) →吸收→能级跃迁→NMR第七页，共九十三页。第八页，共九十三页。（1）自旋量子数 I=0 的原子核 16O；12C；22S等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收；（2） I=1，2，3 ……. 的原子核(质量数为偶数)：2H，14N，这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少；（3）Ｉ＝1/2，3/2，5/2….的原子核(质量数为奇数): 1H，13C，19F，31P，原子核的电荷均匀分布，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。第九页，共九十三页。按原子核种类可分为1H、13C、19F、31P等核磁共振谱。 氢谱 主要是给出三方面的结构信息： 1. 质子类型（-CH3、-CH2-、 、=CH2、 、Ar-H、-OH、-CHO）及质子化学环境；2. 氢分布；3. 核间关系。但不能给出不含氢基团的共振信号。 碳谱 可给出丰富碳骨架的信息，但其峰面积与碳数一般不成比例关系。因而氢谱和碳谱可互为补充。 19F和31P谱 只能用于含F含P的化合物，应用范围较窄。第十页，共九十三页。Em=-1/2H0=0?Em=1/20氢核的能级分裂1核自旋能级分裂当原子置于外磁场H0中时，有（2I+1）种取向(一种取向是一种能量状态）氢核（I=1/2），两种取向：(1)与外磁场平行，磁量子数ｍ＝＋1/2 ，能量低(2)与外磁场相反，磁量子数ｍ＝－1/2，能量高第十一页，共九十三页。2. 核磁共振的产生：自旋的质子(氢核)有自旋量子数+1/2和-1/2 两个自旋态，在外磁场 B0 作用下，两个自旋态能量不再相等，两种自旋态的能量差△E随着外磁场强度增加而变大。质子受到电磁波（无线电波）幅射，只要电磁波的频率能满足两个相邻自旋态能级间的能量差△E，质子就由低自旋态跃迁到高自旋态，发生核磁共振。第十二页，共九十三页。第十三页，共九十三页。第十四页，共九十三页。3. 核磁共振仪 ：A. 连续波核磁共振仪(1)固定外磁场强度 B0 不变，改变电磁波频率ν ，称为扫频。(2)固定电磁波频率ν 不变，改变磁场强度 B0 ，称为扫场。 两种方式的共振仪得到的谱图相同，实验室多数采用后一种，如60 MHz，100 MHz，400 MHz就是指电磁波频率。 第十五页，共九十三页。按磁场源分：永久磁铁、电磁铁、超导磁按交变频率分：40兆，60兆，90兆，100兆，220兆，250兆，300兆赫兹……频率越高，分辨率越高第十六页，共九十三页。B. 傅立叶变换核磁共振波谱仪不是通过扫场或扫频产生共振；采用射频脉冲激发在一定范围内所有的欲观测的核，通过傅立叶变换得到NMR谱图。恒定磁场，施加全频脉冲，产生共振，采集产生的感应电流信号，经过傅立叶变换获得一般核磁共振谱图。（类似于一台多道仪）第十七页，共九十三页。核磁共振仪的构造及操作：1．永久磁铁：