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砷黄铁矿焙烧过程发生反应: 氧不足时:2FeAsS + 5O2 = Fe2O3 + As2O3 + 2SO2 氧充足时:2FeAsS + 6O2 = Fe2O3 + As2O5 + 2SO2 若矿石或金精矿中存在碱金属氧化物(如CaO)时,会使焙烧过程中产生的SO2、As2O3或As2O5与之反应生成硫酸盐(或亚硫酸盐)和砷酸盐(或亚砷酸盐),其反应式为: 2CaO + 2SO2 + O2 = 2CaSO4 4CaO + As2O3 + O2 = Ca3(AsO4)2 总之,硫化物在焙烧过程中可产生SO2、As2O3或As2O5从炉气中排出,达到脱硫、脱砷的目的。若原料中存在碱金属氧化物,会以硫酸盐或砷酸盐的形式滞留于原料中,但它们改变了化合形态。 3、焙烧实践 略。 《金银选冶概论》PPT课件全文共117页,当前为第95页。 二、加压氧化 氧化焙烧是处理复杂硫化矿的传统方法,在焙烧过程中还要回收烟气,以防止环境污染,造成成本增加。故采用氧化焙烧可采用加压氧化。 加压氧化是在高温(180~225℃)、高压(氧分压在500kPa左右)条件下,经1~3小时的氧化使硫化物达到完全氧化,从而解离出金。 1、加压氧化机理: 按照加压氧化可有酸性加压氧化和非酸性(中性或碱性)加压氧化。 酸性加压氧化: 此过程在压力设备(高压釜)中停留1~3小时,即可完成。 黄铁矿和砷黄铁矿的氧化反应: 4FeSO4 + 2H2SO4 + O2 = 2Fe2(SO4)3 + 2H2O 2HAsO2 + O2 + 2H2O =2H3AsO4 生成的Fe3+和AsO3-4进一步水解、沉淀: Fe2(SO4)3 + 2H2O = 2FeOHSO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + 2H3AsO4 + 4H2O = 2FeAsO4·2H2O + 3H2SO4 非酸性加压氧化: 非酸性加压氧化分为中性和碱性加压氧化,pH值一般为7~9,反应过程是一个极其复杂的过程,一般情况下,对含碳酸盐矿物较多的碱性矿石可考虑采用非酸性加压氧化,可降低生产成本。 《金银选冶概论》PPT课件全文共117页,当前为第96页。 对于钴、砷矿石,其主要化学反应: 2CoAsS+10NaOH+13/2O2 = 2Co(OH)2 +2Na3AsO4 +2Na2SO4 + 3H2O 2FeAsS+10NaOH+13/2O2 = 2Fe(OH)2 + 2Na3AsO4 +2Na2SO4 + 3H2O 生成的Fe(OH)2进一步氧化: 2Fe(OH)2 + 1/2O2 + H2O = 2Fe(OH)3 黄铁矿总反应为: FeS2 + 8NaOH + 15/2O2 = 4Na2SO4 + 2Fe(OH)3 +H2O 2、加压氧化的工艺 目前,国内外对非酸性加压氧化的理论研究尚不够完善,主要集中在酸性加压氧化。 氧化前的预处理:是用硫酸将原矿或浮选精矿中的碳酸盐分解。另一个作用是保证足够高的酸起始浓度,以利于加快起始氧化速度。 加压氧化:是该工艺主体作业。该过程在高压釜中进行,使硫化物和砷化物氧化成对氰化无害的硫酸盐和砷酸盐。 氧化后矿浆的洗涤:一方面使硫化物氧化,另一方面可导致贱金属和脉石矿物的溶解。洗涤系统的主要目的是在金回收之前,除去耗氧物质和可能形成泥渣的铅、铁等。洗涤作业通常是在浓密机和过滤机中进行。 《金银选冶概论》PPT课件全文共117页,当前为第97页。 洗涤液的中和处理:中和系统一般分两个阶段进行。第一阶段用石灰将pH值调到4左右;第二阶段再加入石灰使pH值调到10~11左右,使金属离子以相应的氢氧化物、水合氢氧化物和砷酸盐的形式沉淀。 金的回收:加压氧化后,金的回收通常采用常规的氰化浸出。将冼涤后浓密机底流进行调浆并加入CaO,使pH值达到氰化要求的数值,然后进行常规的氰化提金。氧化后金的氰化浸出率可达95%或更高。 3、加压氧化生产实践 略。 《金银选冶概论》PPT课件全文共117页,当前为第98页。 三、生物氧化 生物氧化法也称为细菌氧化法,它是靠细菌将硫化物中的硫和铁分别氧化为硫酸盐和三价铁,从而使包裹于硫化物中的金解离出来。 用于难浸矿石处理的细菌主要有氧化铁(亚铁)硫杆菌、硫化裂片菌。 氧化铁硫杆菌:一种很小的杆状细菌,呈格兰氏阴性,通过单板性鞭毛进行移动,不能形成孢子,并且严格需氧。它从二氧化碳中获得碳,从二价铁和还原态硫获得能量,在pH值1~3.5和温度20~40℃条件下繁殖。 硫化裂片菌:球形细胞,格兰氏阴性,不能移动,无
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