电磁辐射与谱学基础.pptx

电磁辐射与谱学基础 波数(cm-1)：1厘米所拥有波的数量普朗克常数6.626×10-34J?s每个光子具有的能量(EL)与频率及波长之间的关系:辐射能光子的能量单位:电子伏特(eV)或焦耳(J)表示。1eV=1、602?10-19J, 1eV表示一个电子在经过电位差为1V的电场时所获得的能量。结论:一定波长的光具有一定的能量,波长越长(频率越低),光量子的能量越低。三、电磁辐射的定义和分类 依照经典物理学的观点,电磁辐射是在空间传播着的交变电磁场,称为电磁波。 以电磁辐射为分析信号的分析方法在广义上都称为光学分析法。红外-可见光、紫外、X射线等都是电磁辐射。 波谱学(spectroscopy)涉及电磁辐射与物质量子化的能态间的相互作用。理论基础是量子化的能量从辐射场向物质转移(或由物质向辐射场转移)。 1、 物质分子是由原子核和电子组成的。辐射电场与物质分子间相互作用引起分子吸收辐射能,导致分子振动能级或电子能级的改变。辐射磁场与物质分子间相互作用引起分子吸收辐射能,导致分子电子自旋能级、核自旋能级的改变。 分子体系吸收的电磁辐射的能量等于体系的两个允许状态能级的能量差。ΔE = E2?E1 = h? 辐射能的波长或频率可表示为: ? =ΔE/h? = hc/ΔE 2、波谱技术 不同波长的电磁辐射作用于被研究物质的分子,可引起分子内不同能级的改变,即发生不同的能级跃迁。 研究分子内不同的能级跃迁,可采纳不同的波谱或光谱技术。四、电磁波谱 电磁辐射依照波长(或频率、波数、能量)大小的顺序排列就得到电磁波谱。电磁辐射对应的能级跃迁及波谱技术波谱区波长范围光子能量/eV(电子伏)能级跃迁类型波谱技术?射线区X射线区远紫外区近紫外区可见光区近红外区中红外区远红外区微波区射频区10-4 ~10-2 nm 0、005~10 nm100~200 nm200~400 nm400~800 nm0、78~2、5 ?m2、5~50 ?m50~1000 ?m0、1~50 cm50~500 cm?2、5?105 ?2、5?105 ~1、2 ?1021、2 ?102 ~6、26、2~3、13、1~1、71、7~0、50、5~0、0252、5 ?10-2 ~1、2 ?10-41、2 ?10-4 ~1、2 ?10-71、2 ?10-6 ~1、2 ?10-9原子核能级跃迁内层电子能级跃迁核外层电子能级跃迁(价电子或非键电子)分子转动-转动能级跃迁电子自旋能级跃迁核自旋能级跃迁穆斯堡尔谱电子能谱紫外光谱可见光谱红外光谱纯转动光谱电子顺磁共振谱核磁共振谱电磁波谱的分区:(1)高能辐射区:包括?射线区和X射线区。(2)中能辐射区:紫外区、可见光区和红外区。 由于对这部分辐射的研究和应用要使用一些共同的光学试验技术,例如,用透镜聚焦,用棱镜或光栅分光等,故又称此光谱区为光学光谱区。(3)低能辐射区:微波区和射频区。又称波谱区。第二节X射线光谱一、基本原理 用高能粒子(如电子、质子)或X射线光子撞击原子,原子内层(如K层)的一个电子被撞出,形成一个空穴使原子处于不稳定的受激态。 空穴将马上被较高能量电子层(如L层)上的一个电子所填充,在此电子层上又形成新的空穴,该新的空穴又能由能量更高的电子层(如M层)上的电子所填充,通过一系列的跃迁,直至受激原子回到基态。 电子跃迁: L→K,M→L,N→M内壳层之间的能级差大于外壳层之间的能级差。跃迁(除无辐射跃迁外)都以X射线的形式放出能量,发射出特征的X射线光谱。主要以热的形式消耗能量二、X射线光谱的分类1、X射线发射光谱(X-ray emission spectrometry )受激原子发射出的X射线的波长为该原子特征谱线。★特征谱线的波长取决于电子跃迁的始态和终态★不同的元素的特征谱线的波长不同★特征谱线强度正比于受激原子的数目(样品含量)可用于定性(波长)、定量(强度)分析。2、X射线荧光光谱( X-ray fluorescence spectrometry ) 来自X射线激发光源的一个光子被样品吸收(撞出一个电子),产生一个在其内电子层有一空穴的正离子,当外电子层中的一个电子跃人该空穴时,则发射一个X射线光子。 只有当初级辐射是由于吸收X射线光子引起的辐射才是荧光X射线。 荧光辐射的波长比吸收辐射的波长长(即能量更低)。荧光辐射的强度与样品中荧光物的浓度成正比。3、扫描电镜(scanning electron microscopy ) 分为扫描电子显微镜(SEM)和扫描透射电子显微镜(scanning transmission electron microscopy,STEM) SEM和STEM均为固定能量的电子束通过样品表面扫描,得到样品表面的直观图像。 对各种材料的物质表面形貌进行观察,特别适用于对不便进行