高分子材料合成与加工用助剂 课件 第11、12章 热稳定剂、 光稳定剂 .ppt

3、初期耐热性和长期耐热性 金属皂类：随金属种类不同而不同，碱金属和碱土金属，如钡钙是长期型，锌、镉等是初期型，铅介于两者之间，是所谓的“中间型”，金属皂类分子中的有机酸根对初期型或长期型无影响； 铅盐：属于长期型。其耐热性，亚硫酸盐＞硫酸盐＞亚磷酸盐，盐基性亚硫酸盐在铅盐中耐热性最好； 有机锡化合物：随种类不同而异，月桂酸酯有初期着色性，马来酸酯类初期着色性小，硫醇没有初期着色性并且长期耐热性也好； 环氧化合物和亚磷酸酯：属于长期型。 * 4、协同作用 初期型与长期型配合使用时，由于协同作用，不仅能得到良好的耐热性，而且也能得到良好的耐候性和加工性。 * 11.4.2 耐候性 人们把自然因素综合起来所造成的老化称为“无候老化”，无候老化的结果使PVC制品着色失去透明性，机械强度降低和发生喷霜、出汗等现象。为了改善制品的耐侯性，主要依靠热稳定剂和光稳定剂的作用。 * 11.4.3 加工性 金属皂类：一般金属皂类的加工性好，具有润滑性，金属皂类的加工性不仅取决于金属的种类，而且和分子中的有机酸根也有很大的影响，一般来说，铅皂有良好的润滑性，凝胶化缓慢，镉皂和二盐基性铅，凝胶化较快，抗混炼扭矩值也低，而钙皂、钡皂则凝胶化速度快，抗混炼扭值高，因此它们并用时，应注意到加工的平衡，才能组成适宜的配方。关于酸根的影响，就同一种金属而言，脂肪族较芳香族的润滑性要好，在脂肪族酸根中随着分子链的增加，润滑性也相应的更好一些，因此像硬酯酸铅那样的硬脂酸盐类兼有润滑剂的作用。 * 无机铅盐：无机铅盐的加工性差，需要和金属皂类或润滑剂并用； 有机锡化合物：在有机锡稳定剂中，二（十二硫醇基）二丁基锡能使配合物得到最低的熔融黏度，因此加工性最好，二月桂酸二丁酯锡具有润滑性，同时加工性也很好，马来酸酯类有机锡加工性差，在混炼过程中由于出现粘辊而导致分解，为了改善马来酸酯类有机锡的加工性，在使用马来酸酯类有机锡时，必须与其它润滑剂并用。 * 11.4.4 压析性 在塑料加工过程中，配合剂的组分，如颜料、润滑剂、稳定剂和增塑剂，从配合物中析出而黏附在压辊、塑模等金属表面上，逐渐形成有害膜层的现象称为“压析”。 金属皂类压析最大，而无机铅盐、月桂酸酯类有机锡等却没有压析，压析可用下述方法防止：稳定剂的并用、添加防止压析剂、保持辊面光洁和更换配方时设备清洗干净。 * 11.4.5 相容性 某些金属皂类、润滑剂和马来酸酯类有机锡容易引起喷霜，亚磷酸酯、磷酸酯也使喷霜增多，而三盐基硫酸铅、碳酸钙等无机盐类则对喷霜没有影响。 对金属皂类而言，金属种类和有机酸根的种类都对喷霜有影响，脂肪酸中碳链越长的，喷霜越严重。 为了防止喷霜，在使用容易喷霜的热稳定剂时，并用少量的喷霜抑制剂是有效的，这些抑制剂通常是钡、钙等电负性小的金属和与PVC相容性好的有机酸的化合物，如月桂酸钡、丁基苯甲钡、液体钡/镉稳定剂。 * 11.4.6 透明性 有机锡稳定剂，特别是马来酸酯类和醇类有机锡，是透明性最好的热稳定剂，主要用于硬质透明制品中，金属皂类有透明性，多用在半透明制品中，无机盐不透明，只能用在不透明制品中。 为了制得透明的PVC制品，必须选用透明性好、相容性好的稳定剂，同时在加工中也要充分混炼，使之凝胶化均匀。 * 11.4.7 电绝缘性 PVC制品的电性能与所使用的稳定剂的种类有密切的关系，在电线包覆材料用的配方中，要求使用电绝缘性良好的稳定剂，相反，为了防止制品带静电，就要使用电绝缘性低的稳定剂。 一般无机盐（特别是三盐基硫酸铅）、金属皂类电绝缘性能好，适用于电线包覆、绝缘件等配方中，而有机锡稳定剂、液体钡、镉复合稳定剂的电绝缘性低，可以在需要防止带静电的配方中使用。 * 11.4.8 对力学性能的影响 热变形温度：热稳定剂使用种类不同，其热变形温度也有差别，对于同一种钡、镉皂来说，加入螯合剂之后，热变形温度稍有下降，对于有机锡稳定剂来说，液体稳定剂对软化点的影响较粉状稳定剂大，而且随着添加量的增大，软化点迅速下降。 抗冲击强度：为了提高PVC的软化点和抗冲击强度，往往使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS），甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物（MBS）和氯化聚乙烯等作为改性剂。在一般情况下，液体有机锡和无机铅盐、金属皂类相比，抗冲击强度要低些，但用氯化聚乙烯改性时，情况却恰好相反，另外也还与所添加的改性剂的量有关，例如，随着ABS添加量的增加，原料抗冲击强度较差的硫醇类有机锡反而比盐基性铅盐还好。 * 11.4.9 卫生性 PVC制品在视频包装、饮水管材、儿童玩具、医