电子效应和溶剂效应.pptVIP

第31页，共57页。 3．可使分子产生手性轴或手性面，从而拆分为对映体 4．某些情况下，位阻还会改变电子效应的大小。 eg. PKa 5.80 6.83 如联苯类化合物，丙二烯类，六螺苯类等等 第32页，共57页。 1)．空间效应对反应性能的影响，常有以下规律：在没有相反因素（如电子效应）的情况下，一个试剂倾向于沿着位阻最小的途径接近反应中心。(cram规则） eg. 赤型（较多） 苏型（较少) 5. 对反应活性的影响 第33页，共57页。 2)。伯卤代烷的乙醇解的相对速度是与中心碳原子连接的烷基大小相关的： SN2 反应 乙氧基从背后进攻 R越大，位阻越大 第34页，共57页。 3)当胺同质子酸作用时，其碱性强度顺序为： R3N R2NH RNH2 NH3 当它与体积较大的Lewis 酸作用时，碱性强度顺序为： R3N R2NH RNH2 NH3 两者在相互接近过程中，基团 位阻导致相互排斥作用－F－张力 (Face - Strain) 2.6-二甲基吡啶几乎不与R3B作用 第35页，共57页。 4) SN1反应形成正碳离子的一