石墨炉原子吸收_中的石墨管改进技术.pptVIP

GFAAS的石墨管改进技术 彭荣飞  普通石墨管（GT）是GFAAS重要部件，其质量对分析灵敏度，精度和使用寿命有影响。实际使用中存在问题： 1）高温使管壁飞溅出石墨微粒产生光散射； 2）与某些待测元素生成难熔碳化物； 3）GT中杂质元素Ca、Si、Fe同时被原子化干扰测定； 4）GT毛细孔引起试液渗漏及M（g）的扩散损失； 5）高温使普通管劣化； 6）测高温元素产生“记忆”效应等。 石墨管改进技术的类型 1.热解石墨管 2.难溶碳化物涂层管 3.玻璃碳管 4.衬钽石墨管 5.钨钽热解石墨管 6.横向石墨管 7.平台石墨管 1.热解石墨管 制作方法：炉温保持在2000~2300℃和一定的真空度,在抽气的条件下,通 入用氧气或氮气稀释的烃类化合物气体(如甲烧、丙烧等),这些气 体裂解后生成菱形片状的三维晶体沉积在普通石墨管上,碳沉积速 度控制在?0.1mm.h-1。 目前国内的三高石墨的颗粒度较国外石 墨大,密度为1.7~1.8g·cm-3，经过热解涂层后,可以达到2.2 8g·cm-3 ,相当于玻璃的密度,呈灰亮金属光泽。 P-E公司石墨 管涂层厚度只有50μm,大于50μm涂层易脱落,主要是因为两者 膨胀系数不同。 国内石墨管由于颗粒粗,密度小些,涂层厚度 可以达到80~100μm。 Unicam 普通热解为25 μm，长寿命为120 μm。 1.热解石墨管 优点: a.具有更高的升华点(3700℃h b.抗氧化能力比普通石墨管提高数十倍; c.由于升华点高和抗氧化能力强, 石墨管的使用寿命大大延长; d.透气率低,试样液和气态原子不渗透,避免了分析元素的损失； e.表面平滑,容易同时原子化, 提高了分析元素的灵敏度; f.减轻了碳化物的生成。 1.热解石墨管 与普通石墨管灵敏度的比较（马怡载 的实验结果） 1）Li、Na、K、Rb、Cs、Ag、Au、 Be、Mg、Zn、Cd、Hg、Al、Ga 、In 、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se、 Te等25个元素,使用普通石墨管和热解石墨 管,其灵敏度是接近的。由于热解石墨管是惰性的、还原性气氛比较弱,因此基休干扰较大。若用于Ge、Si、Sn、Al、Ga 、P这 些易形成挥发性氧化物的元素测定,其灵敏 度可能还低于还原气氛较强的普通右墨管。 对于上述25种元素的分析，使用热解石墨管 的唯一好处是延长了管的寿命。将基休改造 技术应用于热解石墨管,则可提高测定这些 元素的灵敏度。 1.热解石墨管 (2)对Cu、Ca、Sr、Ba、Ti、Cr、 Mo、Mn、Fe、Co、Ni、Rh 、Pd 、 Ir、Pt等17种元素,使用热解石墨管灵敏度 比普通管高,这是因为普通石墨管有一定的 渗透性、分析元素渗入石墨管内层,使原子 化峰低而宽。而热解石墨管没有渗透性,分 析元素停留在石墨管表面，金属容易原子 化,原子化峰高而窄,灵敏度有显著提高。 1.热解石墨管 3）对B、Zr、Re、Os、U、Sc、Y、 La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu 、Tb 、 Dy、Ho、Er等元素,与 通石墨管相比, 使用热解石墨管可以显著提高灵敏度。其中Y、Ce 、Pr、Sm、Gd 、 Tb、Dy、Er、Lu的灵敏度提高10~26倍， 而用普通石墨管分析这些元素并不理想, 因为这些元素易生成稳定的碳化物，记忆效应大，原子吸收峰低而宽、灵敏度比呈交 低。 2.难溶碳化物涂层管 在PGT或GT 涂覆V、Nb、Ta、Ti、Hf、Zr、W、Mo、La、Y生成MCn，使待测原子不与GT管壁直接接触，使灵敏度提高。 2.1涂布方法 1）局部涂层法：将难熔元素的溶液从进 样孔滴入石墨管,随后进行加热处理,在局 部表面形成碳化物涂层 。 2） 整体涂层法 ：将石墨管 浸在难熔元素的溶液中一段时间,取出后在 室温或一定温度下干燥,然后安装在石墨炉 中进行加热处理,在整个表面上形成碳化物 涂层 局部涂层法举例 首先制备 2%氢氧化钽悬浮液〔2g钽粉溶于8mlHF (40%)+10ml HNO3(70%)，稀释至100ml， 加过量NaOH溶液，形成氢氧化钽沉淀，洗涤，,离心三次，用100ml水制成悬浮液〕，充 分搅混后取10μl注入石墨管,在100℃加热 75秒,在1000℃加热30秒,在2600℃加热5 秒。重复上述加热过程三次（每次都加10μI 组溶液)。或者将50 μl钽溶液一次注入石墨管，在烘箱中（105℃）干燥5分钟，然后将管安装在石墨炉，在500 ℃加热5秒，在2500 ℃加热2秒。 整体涂层法举例： 先制取6%Ta溶液〔3g金属钽置于 100ml特氟隆杯,加10ml HF（1：1），3g草 酸。0.5ml H2O2(30%),仔细加 热分解,反应变慢时再补补加H2O2 ，直至完全分解。随后加4g草酸和30ml水