酸碱滴定法教学.pptxVIP

第一节 概述 酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法 “酸度” 决定各反应物的存在型体，影响物质在溶液中的分布和平衡本章重点：（1）酸碱平衡理论（2）各类酸碱溶液的pH值计算方法（3）各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择 第一页，共一百页。第四章 酸碱滴定法 第二节 水溶液中的酸碱平衡酸碱质子理论溶剂合质子酸碱反应的实质溶剂的质子自递反应及其常数酸碱强度的计算第二页，共一百页。酸——能电离出H+的物质碱——电离出OH-的物质酸——凡能接受电子的物质碱——凡能给出电子的物质酸——凡能给出质子的物质碱——凡能接受质子的物质酸碱的定义电离理论电子理论质子理论第三页，共一百页。如：HAA－ + H+如：HCO3－既为酸，也为碱 （两性） 如：H2O 中性分子，既可为酸，也可为碱一、酸碱质子理论酸——溶液中凡能给出质子的物质碱——溶液中凡能接受质子的物质例子特点：1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性继续第四页，共一百页。举例返回第五页，共一百页。二、溶剂合质子HA + H2O H3O+ + A-HA + SH SH2+ + A- 例:HAc + H2O H3O+ + Ac-水合质子 例: HCLO4 + HAc H2Ac++ CLO4-醋酸合质子 第六页，共一百页。三、酸碱反应的实质半反应1HAc（酸1）Ac- （碱1） + H+半反应2H+ + H2O（碱2） H3O+（酸2） H3O+（酸2） + Ac- （碱1） HAc（酸1） + H2O （碱2） NH4+（酸1） 半反应1NH3（碱1）+ H+ OH-（碱2）+ H+半反应2H2O（酸2） NH3（碱1） + H2O （酸2） OH- （碱2） + NH4+ （酸1） 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解：共轭酸碱对 氨在水中的离解：共轭酸碱对第七页，共一百页。续NH4+ + H2O H3O+ + NH3 Ac- + H2O OH- + HAc HAc + NH3 NH4+ + Ac- NH4CL的水解 (相当于NH4+弱酸的离解)共轭酸碱对 NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解）共轭酸碱对醋酸与氨在水溶液中的中和反应共轭酸碱对第八页，共一百页。续小结 !!! 酸碱半反应不可能单独发生酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 第九页，共一百页。四、溶剂的质子自递反应及其常数 H2O + H2O H3O+ + OH – SH + SH SH2+ + S- 1．水溶液中水的离子积2．非水溶液中 溶剂合质子溶剂阴离子第十页，共一百页。续定义发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递 反应该反应的平衡常数Ks →溶剂的质子自递常数H2O 既能接受质子又能给出质子→两性物质发生在水分子间的质子转移→水的质子自递 反应第十一页，共一百页。HA + H2O H3O+ + A-A-+ H2O OH- + HA 五、酸碱的强度（一） 一元酸碱的强度酸度常数（酸的解离常数） 碱度常数（碱的解离常数） 第十二页，共一百页。讨论：Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系第十三页，共一百页。续H3PO4 H2PO4 - + H+ Ka1 Kb3 H2PO4- HPO42- + H+ Ka2 Kb2 HPO42- PO43- + H+ Ka3 Kb1 （二）多元酸碱的强度第十四页，共一百页。讨论：多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 第十五页，共一百页。解： HS- + H20 H2S + OH- 练习例：计算HS-的pKb值 pKb2 = pKw －pKa1 = 14.00－7.02 = 6.98第十六页，共一百页。第三节 酸碱平衡中有关浓度的计算 一、分析浓度和平衡浓度： 分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的 平衡浓度之和 平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的 浓度二、水溶液中酸碱的分布系数 δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度第十七页，共一百页。1.一元酸： HA A- + H+∵ ∴ 第十八页，共一百页。讨论Ka一定时，δHA和δA-与pH有关 pH↓，δHA↑，δA-↓ pH ＜ pKa，HAc为主 pH = pKa