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误差及分析数据的处理 试样的定量分析过程：取样试样制备及分解干扰组分的掩蔽和分离选择测定方法进行测定计算结果，并对测定结果作出评价 ，判断分析结果的可靠程度 概述 误差客观存在定量分析数据的归纳和取舍（有效数字）计算误差，评估和表达结果的可靠性和精密度了解原因和规律，减小误差，测量结果→真值 误差及分析数据的处理一、误差分类及产生原因二、误差的表示方法三、误差的传递四、提高分析结果准确度的方法五、有效数字及运算规则 误差分类及其产生原因 (P10) 一 系统误差(systematic errors) 二 偶然误差(accidental errors) (一)、系统误差及其消除方法 系统误差：（也叫可定误差） 某种确定的原因引起的误差 特性：大小和正负有规律 重复测定时重复出现 可以校正或消除 系统误差分类（1）按来源分 a．方法误差 b．仪器与试剂误差 c．操作误差（2）按数值变化规律分 a．恒定误差 b．比例误差 系统误差的分类及消除方法1、方法误差：由于实验设计或选择分析 方法不恰当引起的 消除方法：1、改变实验方案或选择合适 的分析方法 2、做对照试验或空白试验等， 求出校正值，实验结果用 校正值校正 2、仪器误差和试剂误差： 仪器未经校准或试剂不纯引起 消除方法： 校准仪器,消除仪器误差 做空白试验消除试剂误差 3、操作误差： 操作人员的主观原因造成 如对终点颜色的判别偏深或偏浅 消除方法：积累经验,操作规范 （二）偶然误差及其减小方法偶然误差 又称随机误差、不可定误差 是由于偶然的原因（或不确定的原因）引起例: 温度. 湿度. 气压及电源电压的微小波动,仪器性能的微小波动等,使某次或某几次测量值异于正常值 偶然误差性质及规律1、大小和正负都不固定2、不能用加校正值方法来消除3、 经多次平行测定后，符合统计学规律 A、大偶然误差出现的概率小， 小偶然误差出现的概率大； B、绝对值相同的正负误差出现的概率 大体相等；4、可通过增加平行测定的次数取平均值来减小 准确度与精密度（一）准确度与误差（二）精密度与偏差（三）准确度与精密度的关系 (一)准确度(accuracy)与误差(error)1．准确度：指测量结果与真值的接近程度 2．误差 P8 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 （有单位，有正负之分） （ 2 ) 相对误差：绝对误差占真实值的比 例 （无单位，有正负之分）。μ未知，可用χ代替μ 相对误差能反映绝对误差在真值中的百分率,相对误差比绝对误差更有意义。 例：用分析天平称量两物体的质量分别为： 2.1750 g 和 0.2175 g， 假定二者的真实质量各为 2.1751 g 和 0.2176 g， 两者称量的绝对误差分别为：2.1750 g ? 2.1751 g = ?0.0001 g0.2175 g ? 0.2176 g = ?0.0001 g 两个样品的质量相差10倍，但绝对误差一样，误差在测定结果中所占的比例未能反映出来。 两者称量的相对误差各为： 绝对误差相同，测量值越大，相对误差越小，误差对测定结果的影响越小。 1）测高含量组分，要求RE可小； 测低含量组分，要求RE可大 2）仪器分析法——测低含量组分， RE大 化学分析法——测高含量组分， RE小 （二）精密度(p