有机化学课件第三章烯烃.ppt

b.共轭效应：σ-p超共轭， σ-Π超共轭 超共轭效应的电子转移的取向： 第三十页，共五十五页，2022年，8月28日 超共轭的大小，与p轨道或Π轨道相邻的碳上的C-H键的多少有关，C-H键越多，超共轭效应越大 超共轭效应的大小： CH3-RCH2-R2CH-R3C- 自由基的稳定顺序： 自由基的碳为sp2杂化方式 第三十一页，共五十五页，2022年，8月28日 影响卤化氢与不同烯烃加成反应的反应因素： a. 烯烃双键碳上烷基取代基越多，反应活性越高 CH3CH=CHCH3 CH3CH=CH2 CH2=CH2 b. 双键碳上带有吸电子取代基集团，如CF3、NO2、CN、COOH等，这些吸电子基降低双键碳原子上的电荷密度，也降低了碳正离子的稳定性，使亲电加成反应变难。 第三十二页，共五十五页，2022年，8月28日 反马氏规则产物 C. 双键碳上含有X、O、N等具有孤对电子对的原子或基团时 1.取代基为卤原子时(吸电子诱导效应和给电子共轭效应) ，吸电子诱导效应大于给电子共轭效应，降低了烯烃的反应活性。 马氏规则产物 第三十三页，共五十五页，2022年，8月28日 2.取代基为含O、N原子的集团(OH、OR、OCOR、NR2、NHR、NHCOR)时， 吸电子诱导效应小于给电子共轭效应，增加了双键的电子云密度，加快了反应活性。 马氏规则产物 一般烯烃的反应活性： R2NCH=CH2，ROCH=CH2〉RCH=CH2〉 CH2=CH2〉XCH=CH2〉O2NCH=CH2 第三十四页，共五十五页，2022年，8月28日 烷基迁移 负氢迁移 碳正离子重排： 第三十五页，共五十五页，2022年，8月28日 写出HI与下列各化合物反应的主要产物： 第三十六页，共五十五页，2022年，8月28日 3. 与硫酸反应 烯烃和冷硫酸混合，在室温下就能发生反应，生成透明的硫酸氢酯溶液，加水稀释，加热水解可得到相应的醇。 硫酸氢乙酯 工业上常用种方法制备乙醇、异丙醇、叔丁醇 第三十七页，共五十五页，2022年，8月28日 4. 在酸催化下与水反应 烯烃在酸的催化下也可以直接加水生成醇。 5. 与有机酸、醇、酚反应 300oC, 7MPa 强的有机酸较容易与烯烃发生反应；而弱的有机酸、醇、酚只有在强酸(H2SO4, TsOH, HBF4)的催化下，才能发生加成反应. 乙酸乙酯 叔丁醇甲醚 第三十八页，共五十五页，2022年，8月28日 写出下列反应的反应机理： 第三十九页，共五十五页，2022年，8月28日 有机化学课件第三章烯烃 第一页，共五十五页，2022年，8月28日 第三章 烯烃 第二页，共五十五页，2022年，8月28日 一. 烯烃的结构 烯烃：分子中含有碳碳双键的碳氢化合物（烃） R: 烷基，氢 分类： 单烯烃；含有一个双键。通式：CnH2n 多烯烃： 二烯烃 累积二烯烃 H2C=C=CH2 孤立二烯烃 H2C=CHCH2CH2CH=CH2 共轭二烯烃 H2C=CHCH=CH2 第三页，共五十五页，2022年，8月28日 烯烃的结构： 双键碳的杂化方式: sp2杂化 两个碳原子成键：形成一个σ键和一个π键 第四页，共五十五页，2022年，8月28日 两个碳原子之间增加了一个Π键 ，也增加原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠的更近，键长比单键键长短 Π键 是由两个p轨道侧面重叠而成，重叠的程度比σ键小的多，所以Π键 比较容易破裂 Π键的电子云分散在平面的两侧，原子核对Π电子的束缚力较小，具有较大的流动性，比较容易激化，而发生反应 Π键 没有轴对称，以双键相连的两个原子之间，不能自由旋转 第五页，共五十五页，2022年，8月28日 二. 烯烃的同分异构和命名 1.构造异构：包括碳链异构和双键的位置异构。 例如：C5H10 碳链异构: 官能团位置异构: 戊烯 2-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-戊烯 2-甲基-2-丁烯 第六页，共五十五页，2022年，8月28日 2. 顺反异构（立体异构） 第七页，共五十五页，2022年，8月28日 顺反异构（立体异构）：由于双键旋转受阻，构造相同的分子中的原子在空间排列方式的不同所造成的异构现象 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 一般反式异构体比较稳定：反-2-丁烯比顺-2-丁烯稳定4.6 kJ/mol 第八页，共五十五页，2022年，8月28日 3.命名 选择包含C=C双键在内的最长碳链为主链,命名为“某”烯 从靠近双键的一端起编号 双键的位次必须表明，只写出双键两个原子中位次较小的一个，放在烯烃名称的前面 其他同烷烃的命名原则 2，4-二甲基-2-己烯 3-甲基-2-乙基-