环境工程原理(8.10)--第八章第三讲化学吸收（2）.pptVIP

相界面 溶质A pA pAi 气相主体 液相主体 A+B?M 反应区位置影响因素： 反应速率 扩散速率 溶质从气相主体?相界面的过程与物理吸收完全相同 活性组分B 产物M cAi 第三节 化学吸收 化学吸收涉及的过程： 溶质在气液两相之间的相平衡 溶质在液相中的化学反应平衡 亨利定律 稀溶液下 液相中物理溶解态的溶质浓度 溶质气相分压 化学反应的平衡条件 二、化学吸收的平衡关系 第三节 化学吸收 假设溶质A仅与吸收剂或其中的一种活性组分反应， 反应关系式为： 化学反应平衡常数： [A]——液相中未反应的，以物理溶解态存在的溶质浓度 ——与气相中溶质分压相对应的溶质浓度 此浓度可表示为： 第三节 化学吸收 （8.3.1） （8.3.2） 再根据亨利定律，就可以得到化学吸收溶质气液两相的平衡关系： 可知[A]低于液相中溶质A的总浓度。 H一定时，pA*低于仅有物理吸收时溶质在气相中的平衡分压。 因此溶剂的吸收率是大于物理吸收的。 第三节 化学吸收 （8.3.3） 1.溶质与吸收剂反应： 如用水吸收氨，水吸收SO2。 假设溶质在溶剂中的总浓度为cA， 化学反应平衡关系可表示为： 进而可得 第三节 化学吸收 （8.3.4） （8.3.5） （8.3.6） 将此浓度代入亨利定律，可得溶质的气液相平衡关系： 在稀溶液条件下： 溶剂量大，[B]=常数；反应条件一定时，K=常数 上述气液相平衡在形式上仍然符合亨利定律。 溶解度系数增加了(1+K[B])倍。 第三节 化学吸收 （8.3.7） 如果吸收过程还涉及到其他的反应，那么整个吸收过程的溶质平衡关系就会更为复杂。 比如，反应产物发生离解反应： 则相应的离解反应平衡关系为： 第三节 化学吸收 （8.3.8） （8.3.9） 则溶质A在液相中的总浓度为 而 再根据化学反应平衡关系 第三节 化学吸收 （8.3.10） 代入上式 可解得： 相平衡关系式： 此时，pA*与cA不再是亨利定律的正比关系。 第三节 化学吸收 （8.3.13） 2.溶质与溶剂中的活性组分B反应： B代表溶剂中与溶质反应的活性组分。 设活性组分B的初始浓度为 ，反应平衡时的转化率为R 化学平衡关系可写为: 第三节 化学吸收 （8.3.14） 溶剂中未反应溶质A的浓度为 由亨利定律，可以得到溶质的气液相平衡关系： 由上式可以求得： 所以参加反应的溶质浓度为： 表示了溶剂的吸收能力 最大趋近活性组分的起始浓度 第三节 化学吸收 （8.3.15） （8.3.17） （8.3.16） 化学吸收过程特点 溶质 气液相平衡 化学反应平衡 溶液中未反应 的溶质浓度 第三节 化学吸收 第三节 化学吸收 第三节 化学吸收 三、化学吸收的传质速率 传质模型基础：双膜模型 气相侧：溶质传质速率方程与物理吸收过程相同 气液两相界面处：溶质在气液两相中的组成仍然符合平衡关系，可用亨利定律表示。 第三节 化学吸收 （8.3.18） 液相侧：扩散传质过程和化学反应过程的共同作用 化学反应 界面处液相溶质物理态溶解浓度减小 相界面处的传质推动力增加 液相侧停滞膜当量厚度降低 传质阻力减少 传质系数增加 也可以说 液相的传质速率增大，从而增大了总传质过程的速率。 化学反应对液相传质速率的影响可以用增大传质推动力或增大传质系数两种方法来表示。 第三节 化学吸收 不存在化学反应时，物理吸收的液相传质速率为： 如果认为传质系数不变，传质推动力增加，则： 相应地，总传质系数也不变，但液相传质推动力增加，以液相浓度差为推动力的总传质速率方程可表示为： ?——增加的传质推动力部分，其实质是由于化学反应减少的液相溶质浓度。 第三节 化学吸收 （8.3.20） （8.3.19） （8.3.21） 如果传质推动力不变，传质系数增加，则液相传质速率方程可表示为: 同样，总传质系数也会相应增加： ?—增强因子 所以总传质速率方程为： 第三节 化学吸收 （8.3.23） （8.3.22） （8.3.24） 如何求增强因子?？ 扩散方程 化学反应速率方程 建立反应-扩散微分方程式然后根据具体的反应过程进行积分求解。 针对溶质A、活性组分B 化学反应分：瞬时、快速、慢速、 一级、二级、n级 可逆、不可逆 第三节 化学吸收 相界面 pA pAi=0 cMi cM 气相主体 液相主体 cBi cB 如果液相中活性组分B： 浓度足够大， 扩散速率足够快 溶质A： 在相界面处与B完全反应 在液膜内没有扩散 化学吸收就完全等同于气膜阻力控制的物理吸收 极端情况