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《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库 第一部分 考研真题精选 一、选择题 原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（ ）[北京科技大学 2011 研] A．ΔrHm B．零C．TΔrSm D．ΔrGm 【答案】C 查看答案 【解析】等温可逆过程，Qr＝TΔrSm。 采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（ ）。[首都师范大学 2010 研] A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B．电动势精确已知，与测量温度无关 C．电池可逆，电势具有热力学意义 D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定 【答案】D 查看答案 【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。 为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（ ）[中国科学技术大学 2010 研] 河 水 B．超纯水C． 海 水 D．去离子水 【答案】C 查看答案 【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（ ）[中国科学技术大学 2010 研] A．镀锡铁 铁片C．铜片D．锌片 【答案】D 查看答案 【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。 反应 A＋B→P 符合 Arrhenius 公式，当使用催化剂时，其活化能降低了 80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（ ）倍。[中国科学技术大学 2010 研] A．2×105 B．1014 C．5000 D．9×1012 【答案】B 查看答案 【解析】根据 Arrhenius 经验式的指数式 解得 某具有简单级数的反应，速率常数 k＝0.1dm3·mol－1·s－1，起始浓度为 0.1mol·dm －3，当反应速率降至起始速率的1/4 时，所需时间为（ ）。[北京航空航天大学2010 研] A．0.1s B．333s C．30s D．100s 【答案】D 查看答案 【解析】由 k 的单位可知，该反应为二级反应，即反应速率与反应物浓度的二次方成正比。当反应速率降至起始速率的1/4 时，反应浓度降至起始浓度的1/2， 则所需的时间即反应的半衰期为t1/2＝1/（kcA，0）＝[1/（0.1×0.1）]s＝100s。 稀溶液反应 S2O82－＋I－→P 属动力学控制反应，按照原盐效应，反应速率k 与离 子强度 I 的关系为（ ）。[中国科学技术大学 2014 研] A．I 增大，k 变小 B．I 增大，k 不变 C．I 增大，k 变大D．无法确定关系 【答案】A 查看答案 【解析】原盐效应是讨论溶液的离子强度对反应速率的影响。对于带同种电荷的离子间的反应，反应速率随离子强度增大而增大；对于带异种电荷的离子间的反应，反应速率随离子强度增大而减小；若作用物之一是非电解质，离子强度对速率无影响。 关于光化学反应的特点，以下说法不正确的是（ ）。[北京航空航天大学 2010 研] A． 无 需 活 化 能 B．具有良好的选择性 C．ΔrGm 大于零的反应也能发生D．温度系数小 【答案】A 查看答案 【解析】A 项，光化学反应也需要活化能，其活化能来源于光子的能量，激发而克服能垒；B 项，光化学第一定律指出只有被分子吸收的光才能引起分子的光化学反应。即光化学反应具有良好的选择性；C 项，许多光化学反应能使系统的Gibbs 自由能增加，如氧转换为臭氧、氨的分解等；D 项，在光化学反应中，分子吸收光子而激发的步骤，其速率与温度无关，而受激发后的反应步骤，又是活化能很小的步骤，所以，一般说来，光化学反应速率常数的温度系数较小。 9A→P1 与 B→P2 两个反应的活化焓相等，但活化熵相差30J·K－1·mol－1，那么室温 （298K）下其反应速率常数相差（ ）。[中国科学技术大学 2010 研] A．37 倍 B．10 倍 C．90 倍 D．300 倍 【答案】A 查看答案 【解析】因两个反应的活化焓相等，则活化能也近似相等，当活化熵相差30J·K－1·mol－1 时，根据公式 k＝Pexp（ΔS/R）exp[－Ea/（RT）] 可得两个反应速率常数的比值为 k2/k1＝exp（ΔS2/R－ΔS1/R）＝exp（30/8.314）＝37 对