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核磁共振波谱氢谱研究生课程 4、2、4 自旋系统与图谱分类1、 核得等价性质2有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱(1)化学等价:分子中化学环境完全相同,化学位移严格相等得一组核,彼此称为化学等价。分为快速旋转化学等价和对称化学等价即分别通过快速机制(如构象转换)或对称操作互换得质子就是化学等价得。 CH3-O-CH36个等价质子,一个NMR 信号Ha与Hb,Hc与Hd为化学等价,二组NMR信号3有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 以下几种情况中得质子化学不等价□旋转受阻4有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱□固定环上得CH2 分处直立键和平伏键,受单键磁各向异性得影响 □与手性碳原子相连得CH25有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 6有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 7有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱试解释下面化合物得氢谱并分析立体构型DMSO-d6中得水峰DMSO-d6中得甲基峰 8有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱试分析柠檬酸中质子a和质子b就是否化学等价 9有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱(2)磁等价核——分子中一组化学等价核与分子中其她任何核得偶合常数相同,则这组核称为磁等价核。磁等价核得特征:①组内核化学位移相同;②与组外核得J相同;③在无组外核干扰时,组内虽偶合,但不分裂。必须注意:磁等价核必定化学等价,但化学等价核不一定磁等价,而化学不等价必定磁不等价,因此化学等价就是磁等价得前提。 大家有疑问的，可以询问和交流可以互相讨论下，但要小声点 化学等价而磁不等价得核11有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱为什么？ ①双键同碳质子具有磁不等价性。 如:CH2=CF2(二氟乙烯)分子中,两个1H和2个19F,化学等价但磁不等价。12有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱3JH1-F1≠3JH2-F2思考:CH2=CCl2(二氯乙烯)分子中,2个H就是否磁等价？为什么？ 如:酰胺,由于C—N键带有双键性,不能自由旋转,因此胺基上得两个H就是不等价得。在图谱上会出现两个不等价质子得单峰信号。 ②单键带有双键性时,会产生不等价质子。13有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 如:Br-CH2-CH(CH3)2有三种构象。 同理,单键不能自由旋转时也能产生不等价质子。 14有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱③苯环上得邻位质子可能就是化学等价,而磁不等价得。 ④与不对称原子连接得CH2质子就是磁不等价得。 ⑤固定环上得CH2质子磁不等价。 2、自旋系统得分类与命名自旋系统:根据自旋偶合得关系,将几个相互偶合得核,按照偶合作用得强弱分成不同得自旋系统,系统内部得核互相偶合,但不与系统外得任何核相互作用。不同自旋系统之间就是隔离得。15有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 命名原则16有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱(1) 相互作用得核间化学位移差接近其偶合常数得,则将这些核分别以A、B、C…等表示。(2) 相互作用得核间化学位移差远大于其偶合常数得,则将这些核分别以X、Y、Z …等表示。(3) 将介于两者之间得核分别以M、N、O …等表示。(4) 某种核磁全同得核数用下标在该字母得右下标记。(5) 某核组内得核间化学等价而磁不等价时则用A、A’、B、B’表示。 a、c间: (一级偶合)a、b间: (高级偶合)b、c间: (一级偶合) 计算证明a、b及c三个质子,组成两个大组:ab与c。其中ab间强偶合;a与c、b与c间弱偶合,构成ABX自旋系统(混合型)。环氧乙基苯用60MHz仪器测得:δa=2、77,δb=3、12,δc=3、38,Jab=5、8Hz,Jbc=4、1Hz及Jac=2、5Hz。 计算Δυ/J17 18有机波谱解析 |