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化学平衡习题解答
有理想气体反应 2H (g) + O (g)	2H O(g),在 2000 K 时,已知反应的K
2	2	2
? 1.55?107
计算 H 和 O
2	2
分压各为 1.00×104 Pa,水蒸气分压为 1.00×105 Pa 的混合气中,进
行上述反应的? G
r	m
,并判断反应自发进行的方向;
当 H 和 O 的分压仍然分别为 1.00×104 Pa 时,欲使反应不能正向自发进行,水蒸
2	2
气的分压最少需要多大? 解:(1) 反应系统的分压比
( p?
Q	?	H2O
/ p	)2
p?2	? p
?	H2O
? (1.00?105 )2 ?101325 ? 1013.25
p	( p?
H
2
/ p	)2 ( p?
O
2
/ p	)	p?
H
2
p?
O
2
(1.00?104 )3
由定温方程
1013.25
? G	? ?RT ln K	? RT ln Q
r	m	p
? RT ln(Q
p
/ K	) ? (8.314? 2000 ? ln
1.55 ?107
)J ? mol?1
? ?1.60 ?105 J ? mol?1
由? G	? 0 ,可判断此时反应能够自发正向进行。
r	m
(2) 欲使正向反应不能自发进行,Q	至少需与 K ? 相等,即
p
Q	? K	? 1.55 ?107 ?
p2	? p
H2O
p	p	? p
H	O
2	2
1
所以 p2
H2O
? 1.55?107 ? (1.00?104 )3 ?
101325
Pa2 ? 1.53?1014 Pa 2
p	? 1.24?107 Pa
H O
2
已知反应CO(g) + H O(g)	CO (g) + H (g)在 700℃时Kθ = 0.71,(1) 若系统中四
2	2	2
种气体的分压都是 1.5×105
Pa ; (2) 若 p
CO
? 1.0 ?106
Pa , p
H O
2
? 5.0?105Pa ,
p	=p
CO	H
2	2
=1.5?105Pa ;试判断哪个条件下正向反应可以自发进行?
解:(1) 由定温方程? G
? ? G
RT ln Q ,知
r	m	r	m	p
? G	? RT ln K	? (?8.314 ? 973.2 ? ln 0.71)kJ ? mol?1 ? 2.77 kJ ? mol?1
r	m
∵ ? G	? ? G
RT ln Q
r	m	r	m
p
p?
(	CO2 (g) )(
p?
H2 (g) )
= ?RT ln K
RT ln	p	p
p?	p?
(	CO(g) )(
p
H2O(g) )
p
1.5 ?105 ?1.5 ?105
= (-8.314 ? 973.2 ? ln 0.71+8.314 ? 973.2 ? ln
1.5 ?105 ?1.5 ?105
)J ? mol?1
= 2.77 ?103 J ? mol?1
∴	G = 2.77×103 J ? mol?1 > 0	此反应不能正向自发进行。
r m
(2) 当 p
CO
? 1.0 ?106
Pa , p
H O
2
? 5.0?105Pa , p
CO
2
=p	=1.5?105Pa 时
H
2
G
r m
= (-8.314 ? 973.2 ? ln 0.71+8.314 ? 973.2 ? ln
1.5?105  ?1.5?105
1.0 ?106 ? 5.0 ?105
) J ? mol?1
= -22.3×103
J ? mol?1
∵	G =-22.3×103 J ? mol?1 < 0
r m
∴ 此反应可自发正向进行。
已知合成氨反应
1/2 N (g) + 3/2 H (g)
NH (g)
2	2	3
在 748 K、 p ? 300 p	时 K
p
= 6.63×10-3,当原料气不含惰气时,氨的产率为31%,现若以
含氮 18%、含氢 72%和含惰气 10%的原料气进行合成,问其产率为若干?
解:从题给K 可求出K ,然后根据反应式引出K
和氮的平衡浓度的关系,即可求得产率。
p	x
1	3
N (g)	+	H (g)
x
NH (g),	惰气
2	2	2	2	3
反应前	0.18	0.72	0.1
反应后	0.18-0.5y	0.72-1.5y	y	0.1
此处 y 为平衡时氨的量,系统物质的总量为各气体(包括惰气)的量总和,即 (0.18
-0.5y) + (0.72-1.5y) + y + 0.1 = 1-y,故各组分的物质的量分数为
0.18-0.5y	0.72-1.5y	y
x	=
N2	1-y
x	
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