电位分析法仪器分析.ppt

氟牙症又称氟斑牙或斑釉牙，此症具有地区性，是一种典型的地方病，为慢性氟中毒病早期最常见而突出的症状。 使用含氟牙膏虽能有效防治龋齿，但同时具有副作用，如果使用不当，易导致氟牙症。 老人慎用。50岁以上的人各器官功能降低，出现内分泌失调，极易产生骨质疏松症，如果再用含氟牙膏，无疑是火上加油。 * 第三十页，共六十九页，2022年，8月28日 1．单晶膜电极 敏感膜:难溶盐的单晶薄膜制成。 例如，氟离子选择性电极： 敏感膜：LaF3单晶膜， 内参比电极：Ag-AgCl电极， 内参比溶液：0.1mol·L-1NaCl＋0.1mol·L-1 NaF混合液。（内参比溶液中F-用于控制膜内表面的膜电位，Cl-用于固定内参比电极的电位。） 氟离子选择性电极的膜电位为： ?膜 = K- 0.059 lgαF- (3-16) 三、晶体膜电极 氟离子选择性电极的选择性高，使用的pH值条件为5～6。 因为pH值过低，F-部分形成HF，降低了F-的活度；pH值过高，LaF3薄膜中的F-与溶液中的OH-发生交换，使F-的活度增大。 * 第三十一页，共六十九页，2022年，8月28日 2．多晶膜电极 这类电极的敏感膜是由难溶盐粉末在高压下压制而成的。 例如由Ag2S晶体压片制成S2-电极、Ag+电极；由卤化银晶体粉末压片制成Cl-电极、Br-电极和I-电极。 (a) (b) 图3-7 硫化银膜电极 (a)离子接触型 (b)全固态型 * 第三十二页，共六十九页，2022年，8月28日 四、敏化电极 酶Pt/H2O2生物膜电极的基本原理图 1、工作电极（铂柱）；2、Ag-AgCl参比电极；3、电解液；4，5、透析膜；6、葡萄糖氧化酶（GOD）；7、固定圈；8、辅助电极 * 第三十三页，共六十九页，2022年，8月28日 五、离子选择性电极的膜电位与电位选择系数 离子选择性电极膜电位?膜（25℃）的通式为： ?膜 = K ±(0.059 / n )lgαi i为阳离子时，K后一项取“+”值， i为阴离子时，取“-”值。 考虑到干扰离子的存在，必须对离子选择性电极的膜电位进行修正。 * 第三十四页，共六十九页，2022年，8月28日 设i为待测离子，j为共存的干扰离子，ni和nj分别为i和j离子的电荷数，则修正后的电极电位为： ?膜 =K±(0.059 / ni )lg[αi+ Kij(αj)ni/nj ] 上式中的Kij称为电位选择性系数(Selectivity Coefficient)。 它可理解为：在其它条件相同时，产生相同电位的待测离子活度αi与干扰离子活度αj的比值。即 Kij=αi/(αj)ni/nj 例如Kij= 0.01，意味着αj等于αi的100倍时，j离子所提供的膜电位才等于i离子所提供的膜电位。即该电极对i离子的响应值等于相同活度的j离子的响应值的100倍。 显然，Kij越小越好(Kij1) 。Kij越小，说明j离子对i离子的干扰越小，即该电极对i离子的选择性越高。 * 第三十五页，共六十九页，2022年，8月28日 借助Kij可以估计干扰离子对测定造成的相对误差的大小，计算公式为： 选择性系数严格来说不是一个常数，在不同离子活度条件下测定的选择性系数值各不相同,不能作为分析测定时的干扰校正。 * 第三十六页，共六十九页，2022年，8月28日 例1：用pNa玻璃膜电极（KNa+，K+= 0.001）测定pNa=3的试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差是多少? 解:RE%=(KNa+，K+× aK+ )/aNa+×100% =(0.001×10-2)/10-3×100% =1% * 第三十七页，共六十九页，2022年，8月28日 例2:某硝酸根电极对硫酸根的选择系数： ,用此电极在1.0mol·L-1硫酸盐介质中测定硝酸根,如果要求测量误差不大于5%,试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少? 解： 代入数得： ≥8.2×10－4mol·L-1 则：测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×10-4mol·L-1 * 第三十八页，共六十九页，2022年，8月28日 六、离子选择性电极的主要性能 1．线性范围和检测下限