冠醚识别碱金属离子实验创新设计.docxVIP

PAGE PAGE 1 冠醚识别碱金属离子实验创新设计 宣城市第二中学 魏陈 1 功能与价值 冠醚这一知识来自人教社2019版化学选择性必修2《物质结构与性质》第三章第四节《配合物与超分子》，教材引入冠醚，目的是介绍超分子的实例之一——冠醚识别碱金属离子，学生借此认识到冠醚与碱金属离子形成的超分子，同时可以认识相互间以配位键结合。 教材中介绍了，冠醚能够识别，以及几种冠醚对几种碱金属离子的识别，并没有实验验证这种识别，没有在课堂中直观体现冠醚识别的价值。 基于教材，拟对实验做如下设计： 实验一是运用二苯并-18-冠-6催化酸性高锰酸钾氧化甲苯。一组加二苯并-18-冠-6，另一组不加做对照。记录现象、分析原因，最后将事实与预测进行比较并得出结论。该探究不仅重新认识高锰酸钾氧化甲苯的反应，认识冠醚对碱金属离子的识别，还培养了学生观察、描述、分析、归纳总结实验现象的能力，发展了学生科学探究与创新意识、宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知等核心素养。学生初步学会从宏观现象到化学符号再到微观探析的“三重表征”思维方式，由感性认识上升到理性思维。 实验二是向氯化钾溶液加入二苯并-18-冠-6并测定溶液在加入前后的电导率变化。向氯化钾溶液加入二苯并-18-冠-6，运用手持技术测定溶液的电导率的变化，记录现象、分析原因，最后将事实与预测进行比较并得出结论。基于冠醚识别钾离子，认识离子半径对冠醚识别的影响。将宏观现象与微观结构紧密联系，树立结构决定性质的观念的同时，帮助学生进一步建立证据意识。 2 原理与拓展 在化学选择性必修3教材《有机化学基础》第一章第三节《芳香烃》一节中，为证明甲基与苯环间的相互影响能改变物质性质，教材设计实验，使用酸性高锰酸钾溶液分别与苯和甲苯混合，验证苯环使得甲基更加活泼，能够被酸性高锰酸钾溶液氧化。该反应可表示为： 而在实际教学中，高锰酸钾溶液很难褪色或褪色时间过长，占用了较多的课堂教学时间。 化学反应发生的前提是，反应物分子间发生碰撞，单位时间内碰撞次数越多，化学反应速率越快，所需时间越短。酸性高锰酸钾溶液在水相中，甲苯在有机相中，甲苯几乎不溶于水，因此，甲苯分子与具有强氧化性的高锰酸根离子很难发生碰撞，同时水相中的离子大多是水合离子，离子被水分子包围，更进一步减少了高锰酸根离子与甲苯分子的接触，降低了它们发生碰撞的几率。 冠醚是皇冠状的分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子（如图1和表1）。 图1 冠醚 表1 冠醚识别钾离子[1] 冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子（直径/pm） 12-冠-5 120~150 Li+(152) 15-冠-5 170~220 Na+(204) 18-冠-6 260~320 K+(276) Rb+(304) 21-冠-7 340~430 Cs+(334) 一种固体无机化合物或它的水溶液与另一溶于非极性溶剂的物质混在一起，因两者分别处于互不相溶的两相(固-液两相或液-液两相)，难以发生化学反应。要使它们发生反应的新的办法是应用相转移催化作用，即在两相体系中加入少量在有机相和水相中都能溶的试剂(称相转移催化剂)，它可穿过两相之间的界面把反应实体(如高锰酸根离子) 从水相转移到有机相中，使它与底物(有机溶剂中的溶质或纯有机溶剂) 反应，并把反应中生成的另一种阴离子带回水相中，而相转移催化剂没有损耗，只是重复地起“运送”阴离子的作用[2]。 基于冠醚分子结构，其在水中溶解度较小，相对而言冠醚易溶于有机溶剂（如甲苯）。在上述反应中，加入冠醚（如18-冠-6，二苯并-18-冠-6等），冠醚溶解于甲苯中，而由于冠醚对K+的识别，再外力通过不断振荡或搅拌，K+就不断从水相中转移到有机相中来，基于静电作用，高锰酸根离子也被从水相中转移到有机相中，冠醚不与高锰酸根离子结合，使游离或裸露的高锰酸根离子反应活性很高，从而使氧化反应迅速发生。 锂材料在新能源领域中占据重要地位,我国锂资源主要来源于盐湖卤水与含锂矿石中，其中，盐湖卤水中的锂储量高达70%以上，目前从盐湖卤水中生产的锂占锂总产量的一半以上[3]。盐湖卤水中锂的赋存形式更加简单，因此更易于提取[4]。由于中国盐湖大多数是属于高镁锂比型盐湖，其开发难度大[5]，镁锂如何高效分离一直以来都是盐湖提锂过程中最为重要的问题，这也是中国电池级的锂产品长期依赖进口的主要原因之一[6]。 现阶段，盐湖卤水中提锂的方法主要有沉淀法[7]、吸附法[8]、煅烧浸取法[9]、膜分离法[10]和溶剂萃取法[11]等，其中溶剂萃取法应用最为广泛，这主要是基于溶剂萃取法具有生产能力大，试剂消耗量少，提锂效率高等优势，一直以来，探究合适的萃取剂是提升萃取法提锂的关键。目前萃取剂方面的研究较