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如何将GC的灵敏度提高1-2个数量级 2023-02-2118:08 提高分析灵敏度几乎是分析化学的一个永恒话题。就GC分析来说，仪器 制造者和分析工作者总是设法制造高灵敏度的仪器和开发高灵敬度的方法。那 么在GC分析中有哪典提高灵敏度的方法呢？ L仪器设置 一般文献上的方法都只会提供主要参数，如升温程序，离子源的温度等， 其实在GC/MS的仪器设置中还有一些是比较重要，而且这些参数的设置应该 随测试的不同而不同。本文以如何提高GC/MS的灵敏度来讨论仪器设置的重 要性(仪器以安捷伦GC/MS7890/5973为例)。 如何新建仪器方法，许多仪器操作人员喜欢在已有方法的基础上手动选择 需要修改的参数，这样做往往会遗漏一些重要的参数设置。所以建议从仪器预 设的缺省方法开始编辑完整方法，如Agilent菜单中就有Editentermethod的 选项。 (1)首先的仪器参数为进样量，一般的GC/MS方法都会是lul,如果方 法要求检测线低，按照溶剂膨胀率也可以提高进样量，但需要注意膨胀体积应 小于衬管体积。 (2)对于微量或痕量分析，我们会选择部分流进样，但脉冲部分流进样的方式可以提供更窄的峰宽，可以最大限度的提高灵敏度。 (3)升温程序我们需要注意的是溶剂聚焦的应用，设置低的柱箱初温可以很好的起到溶剂聚焦，以减少峰宽的作用。 (4 )质谱参数的设定，EM电压一般设定为Autotune的电压，适当提高 可以提高化合物的质谱响应。如果进行的定量分析，单纯Scan的灵敏度较 低，但是单纯的SIM可能丢失很多有用的信息，比如测试复杂基质可以通过 Scan的数据了解基质的组成等。 现在大多仪器都可以进行Scan和SIM的同时分析，在Scan和SIM的同 时分析中特别应注意的是检测器时间的分配，以Agilent的仪器举例，参数 samplerate应设置为1 (单纯Scan设为2 )可以保证有比较好的时间分配， 即能保证质谱数据的采集(峰的点数)，也能保证灵敏度。SIM参数设置中， Dwelltime会是比较重要的，一般需要保证每秒的扫描数大于2 (峰宽为6 秒，保证12个点)。 (5)离子源的温度对物质的灵敏度也有较大的影响，一般离子源温度会设 为23CTC ,但最新的离子源可以含殳到300℃ ,对化合物的灵敏度是一个很大的 十日目 KE[rJo 2、样品浓缩 样品浓度低于仪器检测限时，采用浓缩方法往往是提高分析灵敏度的有效 途径。比如分析水和食品中的残留农药时，其浓度常常是ppb ( 10-9g/ml) 到ppt (10-12g/ml)级，即使采用不分流进样注射5jjL样品。单一组分的绝 对进样量也难达到10-12g。一般GC检测器是达不到这一检测限的。 所以必须对样品进行浓缩.常用的方法有: （1）液-液萃取之后挥发溶剂，然后再定容； （2 ）用固相萃取（SPE ）进行浓缩。这两种方法均可使样品浓缩几个数量 级，因而广泛应用于实际分析中（参见《色谱分析样品处理》分册）。但这种浓 缩方法的明显缺点是费时、费溶剂、有可能损失样品、以及污染环境。 近几年迅速发展起来的超临界流体苯取（SFE ）和固相微萃取（SPME ）技 术越来越多地应用于色谱分析中。尤其后者被认为是无溶剂萃取方法，它可与 GC直接联用。实现自动分析。采用聚硅氧烷涂渍的萃取探头，用于GC/MS分 析。可检侧到水中1?20Pg多环芳煌。这是一种很有用的样品制备方法，目前 已有几种极性和非极性探头涂层。 3、使用选择性高灵敏度检侧器 这也是色谱工作者提高分析灵敏度的常用方法。如分析含卤素化合物时采 用ECD,分析含氮和含磷化合物时采用NPD ,分析含硫和含磷化合物时用 FPD等。还可用AED、MSD等较高灵敏度的通用型检侧器（参见《气相色谱检 侧方法》分册）。 4、降低仪器系统噪声 仪器系统噪声通常来自两个方面。 一是仪器本身。如检测器噪声、电路噪声、色谱住固定相流失等； 二是样品基质。如食品萃取物中含有很多杂质。前者可以通过采用选择性 检渊器和低流失色谱柱来实现抑制。后者则需要对样品进行纯化。如采用SPE技术，但这同样有费时和样品损失的问题。另外。还可以采用顶空进样来消除 样品基质的干扰，但这些方法只能很有限地提高灵敏度。 5、改进进样方式 不分流进样、冷柱头上进样和程序升温进样技术，它们都可在一定程度上 提高分析灵敏度，同时简化样品处理步骤，近年发展起来的大体积进样(LVI) 技术更是一种有效提高灵敏度的方法采用比常规GC大几十到几百倍的进样量 (5?500pL )就可提高灵敏度一到两个数量级。 涉及到毛细管GC时，人们都会强调柱容量问题。进样量大时很容易造成 超载，从而减低分离度、使峰形畸变，影响柱性能。但是对于浓度很低的样 品，超载问题只与溶剂有关。所以，只要有效地消除