19 氨合成催化剂和合成塔《无机化工生产技术》教学课件.pptVIP

氨合成催化剂和合成塔 学习内容： 1.氨合成催化剂 2.氨合成塔 （1） 氨合成催化剂的组成： 主要成分：Fe3O4(FeO· Fe2O3，[Fe2+]/[Fe3+]?0.5) 活性成分：Fe 促进剂：K2O，CaO，Al2O3，SiO2 以精选的天然磁铁矿熔融制作成2-3mm厚、5-10mm外径的、黑色有金属光泽、有磁性的不规则片状颗粒。 1. 氨合成催化剂 * （2）氨合成催化剂中各组分的作用： Al2O3：增加催化剂比表面积，防止还原后铁微晶长大聚集，提高催化剂活性和稳定性。 K2O：可使催化剂的金属电子逸出功降低，利于氮分子的吸附和活化，加快氨的脱附。 CaO：有利于Al2O3和Fe3O4固熔体的形成，降低固熔体的熔点和黏度，另外还能提高催化剂的热稳定性和抗毒能力。 SiO2：磁铁矿的杂质，类似于Al2O3，可稳定α-Fe晶粒，增强催化剂的抗毒性和热稳定性。 * 催化剂的还原原理： 一方面使四氧化三铁充分还原为α-Fe， 另一方面使还原生成的铁结晶不因重结晶而长大，以保证有最大的比表面积和更多的活性中心。 确定还原条件的原则： 铁系催化剂的还原（活化）原理： （3）催化剂的还原 * （4）铁系催化剂的钝化 还原后的活性铁遇到空气会发生强烈的氧化反应，放出的热量能使催化剂烧结失去活性。因此，已还原的催化剂与空气接触之前要进行缓慢的氧化，使催化剂表面形成一层氧化铁保护膜，这一过程称为钝化。钝化后的催化剂再次使用时，只需稍加还原即可投入生产操作，和钝化前相比，催化剂的活性不变。 钝化方法：将压力降到0.5-1MPa，温度降到50-80℃，用氮气置换系统后逐渐导入空气，使氮气中氧含量在0.2-0.5% 。 * CO、CO2、H2O 砷及其化合物 毒物 暂时毒物 永久毒物 氧及含氧的化合物 硫及其化合物 氯及其化合物 磷及其化合物 （5）催化剂中毒 * （6）催化剂的衰老 主要原因： α-Fe微晶逐渐长大，催化剂内表面变小，催化剂粉碎及长期慢性中毒所致。 合成反应的条件：高温高压 高温高压下气体介质对金属结构的影响 氢气：氢脆、氢腐蚀 氮气：生成氮化物 2 氨合成塔 内件：只承受高温 不承受高压。镍铬 不锈钢 外筒：只承受高压 不承受高温。普通 合金钢或优质低碳钢 合成塔的类型 1 连续换热式氨合成塔的结构 氨合成反应类型：可逆放热反应，存在最适宜温度 为了提高合成塔的效率，合成塔内的温度应尽可能控制在最适宜温度下以加快合成反应速率，因而要求：冷管的结构应满足随氨含量的增加，最适宜温度逐渐降低。单位床层的理论放热量与冷管的实际移热量相一致。 由于原料气自上而下通过催化剂床层，上部原料气分压高，反应速率快，放热多，越往下原料气分压越低，反应速率慢，放热少，因此理想的冷管结构是催化床上部的传热温差大，下部的传热温差小。 并流三套管式冷管结构 2.冷激式氨合成塔的结构 多段绝热式固定床结构。 反应一段之后进行冷激 降温，然后进行下一段 反应。 冷激降温使反应远离平衡温度，增加反应动力，提高了反应速率，同时简化了反应器的结构及操作。 3 合成塔结构中的节能设计 换热器