化学反应的能量和方向恢复.pptxVIP

第1页/共99页化学反应的能量和方向恢复第2页/共99页 第一节 热力学基础一、系统和环境二、状态函数三、过程和途径四、热和功五、内能六、热力学第一定律：△U = Q + W七、过程的热 1、定（恒）容热 — Qv 2、定（恒）压热 — Qp第页第3页/共99页 一、系统和环境 1、系 统：被研究的对象(物质或空间),也称体系。 2、环 境：系统以外与系统相关的其它部分。 3、系统分类 依据----系统与环境间有无能量或物质传递，分为三类： 关系：1）系统和环境是相互依存、相互制约的； 2）系统和环境有时无明显的界面； 3）根据研究的需要人为划分、是相对的。第页第4页/共99页 敞开系统：系统和环境间既有能量传递，又有物 质传递。 封闭系统：系统和环境间有能量传递，但无物质 传递。 隔离（孤立）系统：系统和环境间既无能量传 递，又无物质传递。 例如：硫酸铜加热溶解1）系统（研究的对象）— CuSO4晶体； 环境—水、火、杯。第页第5页/共99页CuSO4溶解到水中— 有物质传递，CuSO4吸热加快溶解 — 有能量传递，?是敞开系统。2）系统—CuSO4晶体+水，环境—火、杯。系统和环境间有能量传递，但无物质传递，?是封闭系统。3）系统—CuSO4晶体+水+火+杯，置于绝热器 中，将绝热器外静态空气为环境。系统和环境间无能量传递，也 无物质传递， ?是隔离系统。 第页第6页/共99页二、 状态和状态函数1、状态:由一系列表征系统性质的物理量所确定下来的系统的存在形式。例如：气体的状态可由温度(T)、压力(p)、体积(V) 及各组分的物质的量(n)等宏观性质确定.例如：1mol理想气体，确定了压力p=101kPa、体 积V=22.4L，即可说，该气体所处的状态为 标准状态； 改变某一性质,状态就发生了变化.第页第7页/共99页2、状态函数：热力学中用以说明、确定系统状 态的宏观物理量，称为状态函数。例如： 广延性质状态函数：n、m、V、U、H、S、G等 （有加合性）。 强度性质状态函数：T、P、CB、ρ等 （无加合性）。 *两广延性质之比是强度性质：c=n/V；ρ=m/V第页第8页/共99页状态函数特点:1）单值性，体系状态确定，状态函数的值就确定 (单 值函数);单一状态函数对应单一系统状态（状态函 数只要有一个变化，系统的状态也发生变化）；2）仅与系统的初始状态和终了状态有关,而与途径无 关； 如果状态发生变化,只要始态和终态一定,状态函数（如T）的变化量(ΔT)就只有唯一的数值,不会因始态至终态所经历的途径不同而改变.也就是说,从始点（T1）经不同途径到达终点（T2）时的变化量（ΔT=T2–T1）是相等的。第页第9页/共99页三、过程和途径：1、过程：系统状态发生变化的经过称为过程。过程的分类： 1）定温过程（T1=T2=T环 或?T=0 ） 2）定压过程（P1=P2=P环或?p=0 ） 3）定容过程（ V1=V2 或?V=0） 4）绝热过程（Q=0，系统与环境之间没有热交换） 5）循环过程 特点：一切状态函数的改变值均为零第页第10页/共99页引申可逆过程( reversible process): 某体系经一过程由状态1变为状态2，如果能使体系由状态2复原为状态1的同时也使环境完全复原，则该过程称为可逆过程。不可逆过程(irreversible process): 如果体系经一过程之后，无论用什么办法，都不能使体系和环境完全复原，则该过程称为不可逆过程。第页第11页/共99页热力学可逆过程的基本特征:1）可逆过程是一种无限接近平衡态的理想过 程。无限长，无限慢，任何一点的变化 动力与阻力差无限小，都是准静态。2）可逆过程，只要按原路反向进行，可以使 体系和环境同时回复原状。3）恒温可逆过程，体系对环境作功最大，环 境对体系作功最小。第页第12页/共99页2、途径：完成某过程的具体路线和方式，称 为途径。 常用?表示途径，由始态指向终态。如：t=20?C_ 等压，升温 t=30?C 可说，系统由t=20?C的始态变化到t=30?C 终态的“途径”，是由等压、升温“过程”完成的。又如：第页第13页/共99页 1mol O，2???????等温过程 300K200kPa，1mol O1mol O1mol O，，，222等温过程300K300K100100kkPPaa 400K200kPa ，，，?????定压过程???1mol O，2400K100kPa ，途径Ⅰ定压过程定压过程?途径Ⅱ结论：只要系统的始终态一定，无论系统变化的途径 如何，其状态函数的变化值是相同的。 状态函数的这一特性可使问题大大简化，我们可以设想出比较简单的途径来计算状态函数的变量，解决实际复杂的变化过程带来的计算困难。第页第14页/