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化学反应速率基础知识第1页/共16页第2页/共16页 1.1. 2 多相反应 （单位时间内单位表面积上组分转化量） S—反应表面积 注意：界面面积≠几何表面积或 （单位时间内单位重量的组分变化速度） 第3页/共16页§1.2 转化率与反应速度等容时§1.3 化学计量关系（重要的已知条件）例aA+bB→cC+dD或者第4页/共16页1.3.1 基元反应定义：指反应物分子在相互作用时一步就直接转化为生成物的反应。非基元反应 ： 为经验公式， 称为表观反应级数，由实验测定。第5页/共16页1.3.2 可逆反应当体系内出现逆反应时，在确定反应的总速率时应考虑逆反应的存在。对于可逆反应 分别为正逆反应的速度常数。可逆反应速率式包括了热力学（K）和动力学（k）的因素。第6页/共16页1.3.3 速率的积分式 是瞬时速率，是速率的微分式。速率公式中一种更为有用的形式即浓度与时间的函数关系式，称为速率积分式。用处：确定一定反应时间的浓度或达到一定浓度所需要的时间。速率积分式的推导——根据反应速率的微分式导出 一级反应的积分式 反应：A→产物 （m为常数）第7页/共16页因为t=0， ，故 。故一级反应的速率积分式是： 速率常数 单位 。 作图，为直线。 示意图如下： 第8页/共16页三种级数反应的速率及特征第9页/共16页例题：一个2级反应的反应物初始浓度为0.4×103 mol.m-3,此反应在80分钟内完成了30%，试求反应的速率常数和反应完成80%时所需的时间。解： 由于是二级反应，故有 =反应完成80%所需时间 第10页/共16页§1.4 反应级数的确定及反应速率常数式1）级数 级数的意义：写出其速率式 说明反应机理 级数的确定：① 尝试法 将实验测定的各时间反应产物的浓度代入速率的各种积分式 中，试探其中哪个积分式求出的k不随时间而变化，则该式的级数就是所求反应的级数。 ② 作图法 分别用C、 、 对t作图，呈现直线关系的，即为所求反应的级数。 第11页/共16页2) 活化能 与T有关 阿累尼乌斯（Arrhenius）方程： —活化能 完成一化学反应，使物质变为活化分子所需的平均能量。 —指数量系数，又称为频率因子，T→∞时的 。第12页/共16页§1.5 复杂反应（经过若干各级元反应生成产物）引深涉及到多相反应： 1）S1表面中A的传递； 2）S2表面中B的传递； 3）A+B→D(化学反应)； 4）D的传递。第13页/共16页处理方法 1） 反应的独立性原理（过程的独立性原理）即：体系中发生由几个基元反应所构成的复杂反应，这些基元反应各自服从质量作用定律，彼此互不影响。物质守恒：在整个过程中A总变化量为各个过程变化的总和。适用于平行过程，类似并联电路。 2 ）稳态或准稳态近似原理 适用于串联过程对于简单串联反应 根据反应独立性原理：t↑, k1CA↓, k2CB↑→在某一时刻, 稳态：某一时刻后，中间产物B的浓度不随时间而变。准稳态：中间产物B的浓度随时间变化很小。稳态和准稳态带来的好处：大大简化微分方程求解。第14页/共16页§1.6 非均相反应 1 特征：a方程复杂，无通用性。共性：化学速度方程+不同类型的传质方程b 不定因素—界面面积、界面性质（吸附微量杂质、能量分布不均等）、局部温度不同。2速度方程： 目标：得到一组方程描述化学反应、各种传质 方法：化学反应速度方程+传质方程+独立性原理+稳态或准稳态原理（主要是传质方程的建立）第15页/共16页§1.7 数学模型 数学方程→描述传质+化学反应1）对过程的分析：文字、图形；2）假设→数学方程：a.反应速度方程 b.计量关系 c.传质方程 技巧：独立性原理、稳态、准稳态；3）解方程；4）检验、运用。 第16页/共16页感谢观看！