电化学原理及研究方法第六章-旋转环盘电极.pdfVIP

第六章 旋转环∙盘电极法 6.1 旋转圆盘电极 6.2 RRDE法的原理 6.3 测定系统 6.4 测定方法 6.5 测定结果的解析 6.6 应用实例 2 6.1 旋转圆盘电极(RDE)  基本简介 1942年，Levich根据流体动力学原理首次提出RDE （Rotating disk electrode）理论，引起电化学界广泛注意。 1949年，Siver 和Kabaonv从实验上证实了这个理论，并在 几年之后获得了实际应用。 它克服了静止电极和经典的振动线电极存在的某些缺点， 使电化学发展达到一个新的水平。通常平面电极上的电流是不 均匀的而且水溶液中的传质速度也比较小。 为了研究电极表面电流密度的分布情况、减 少或者消除扩散层等因素的影响，电化学研 究人员通过对比各种电极和搅拌的方式，开 发出了一种高速旋转的电极，由于这种电极 的端面像一个盘，所以也叫旋转圆盘电极 (RDE)。 旋转圆盘电极 电化学原理及研究方法——第六章 旋转环∙盘电极法 3 6.1 旋转圆盘电极(RDE)  旋转圆盘电极和固体静电极的比较 旋转圆盘电极优点 固体静电极缺点 消除浓差极化 很容易产生浓差极化 被抛光的电极表面，保持几何形状和尺 发生变化（清除由于氧化膜、钝化膜以 寸不发生变化。 及其它不需要的化学副反应的产生，会 造成电极表面的污染） 简化实验装置（如搅拌系统） 清除电极表面污染的操作会使电极的几 何形状和尺寸发生变化。 可准确的表征已知量与被测量之间关系，电极表面扩散层厚度的随机变化和电解 制作简单，操作方便。 池中搅拌系统造成电解液流动的紊乱状 态，使实验数据不能重现。 电化学原理及研究方法——第六章 旋转环∙盘电极法 4 6.1 旋转圆盘电极(RDE) 圆盘状工作电极在作不发生偏心的 ① 旋转时，如图所示，电极上溶液的流动 呈层流状态。 选用圆柱极坐标 （, , ）求解稳态下 的传输现象的微分方程式，可以导出 以下极限电流 的表达式： 2 3 −1 6 1 2 = 0.62 ② 式中， 是角速度，把旋转数N 写成rps 的话， 2 −1 则有 = 2，是旋转粘度[ ∙ ] ，C −3 是浓度[ ∙ ] ， 是极限饱和电流[mA]， 2 A是电极的表面积[ ] ，D 是扩散系数 −1 [ ∙ ]. 圆盘电极上液体的流动状态 电化