多组分反应和串联反应.pptxVIP

多组分反应和串联反应第1页/共58页 2023/5/112多米诺效应在一个相互联系的系统中，一个很小的初始能量就可能产生一连串的连锁反应，人们就把它们称为“多米诺骨牌效应”或“多米诺效应”。 第2页/共58页 2023/5/113多米诺反应第3页/共58页 2023/5/114多组分反应 （Multicomponent Reaction）串联反应（Domino Reaction）一锅煮反应（One-pot Reaction）第4页/共58页 2023/5/115多组分反应三个或更多的混合物以一锅煮的翻译方式形成一个包含所有组分主要结构片段的新化合物的过程。Multicomponent Reaction，MCR反应过程中至少涉及两个以上的官能团，可看作是多个双分子反应的组合体根据多米诺规则进行的有序反应尽可能使加成反应，而不是取代反应第5页/共58页 2023/5/116多组分反应的优点第6页/共58页 2023/5/117Mannich反应具有活性氢的化合物与甲醛（或其他醛）、胺进行缩合，生产氨甲基衍生物的反应，亦称为α-氨烷基化反应活性氢化合物：醛、酮、酸、酯、腈、硝基烷、炔、酚等胺：伯胺、仲胺、氨酸催化（烯醇式的酮）、碱催化（酮的碳负离子）C. Mannich, W. Krosche, Arch. Pharm. 250, 647 (1912). 第7页/共58页 2023/5/118反应机理第8页/共58页 2023/5/119反应举例第9页/共58页 2023/5/1110第10页/共58页 2023/5/1111Strecker 氨基酸合成Synthesis of α-amino acids by reaction of aldehydes with ammonia and hydrogen cyanide followed by hydrolysis of the resulting α-aminonitriles. HCN、KCN、NaCN、TMSCNA. Strecker, Ann. 75, 27 (1850); 91, 349 (1854). 第11页/共58页 2023/5/1112第12页/共58页 2023/5/1113第13页/共58页 2023/5/1114SYNLETT 2007, No. 2, pp 0318–032001.02.207第14页/共58页 2023/5/1115Hantzsch 二氢吡啶合成Synthesis of dihydropyridines by condensation of two moles of a β-dicarbonyl compound with one mole of an aldehyde in the presence of ammonia. Dehydrogenation to the corresponding pyridine is accomplished with an oxidizing agent A. Hantzsch, Ann. 215, 1, 72 (1882); Ber. 18, 1744 (1885); 19, 289 (1886). 第15页/共58页 2023/5/1116第16页/共58页 2023/5/1117第17页/共58页 2023/5/1118Biginelli 二氢吡啶合成Synthesis of tetrahydropyrimidinones by the acid-catalyzed condensation of an aldehyde, a β-keto ester and ureaP. Biginelli, Ber. 24, 1317, 2962 (1891); 26, 447 (1893). 第18页/共58页 2023/5/1119第19页/共58页 2023/5/1120Aldehyde building blocks第20页/共58页 2023/5/1121CH-Acidic carbonyl building blocks第21页/共58页 2023/5/1122Urea-type building blocksCombinatorial diversity in dihydropyrimidines第22页/共58页 2023/5/1123第23页/共58页 2023/5/1124Passerini 反应 Formation of α-hydroxycarboxamides on treatment of an isonitrile with a carboxylic acid and an aldehyde or ketone M. Passerini, Gazz. Chim. Ital.