晶体的点阵结构与X射线衍射.pptxVIP

晶体的点阵结构与X射线衍射第1页/共62页第2页/共62页 结晶学主要内容结晶学的基础 1 几何结晶学 研究方法是将各式各样的晶体中的等同单元抽取为几何上的点, 研究这些几何点在空间的分布规律（点阵理论）, 这是一个从具体到抽象的过程. 结构分析方法 2 X射线结晶学点阵理论得到了直接的实验证实, 是目前测定固体物质结构的主要手段之一 .点阵理论的具体的分析应用3 晶体化学研究晶体的组成、结构和性质之间的关系. 包括金属晶体、离子晶体、原子晶体、分子晶体. 4 晶体物理 讨论晶体的光、电、磁、力学等性质与晶体结构、缺陷等关系.第3页/共62页 晶体的定义 由原子、分子或离子等微粒在空间按一定规律、周期性重复排列所构成的固体物质。 非晶态结构示意图晶态结构示意图第4页/共62页8.1 晶体结构的周期性与点阵理论8.1.1 晶体的特性(1)晶体的均匀性与各向异性 晶体的一些与方向无关的量（如密度、化学组成等）在各个方向上是相同的. 而另外一些与方向有关的量（如电导、热导等）在各个方向上并不相同.例如,云母的传热速率, 石墨的导电性能等 非晶体的各种性质均具有均匀性, 但与晶体的均匀性的起源并不相同, 前者是等同晶胞在空间按同一方式重复排列的结果, 而后者则是质点的杂乱无章排列所致. 第5页/共62页(2)晶体的自范性 在适当的条件下, 晶体能自发的长出由晶面、晶棱、晶顶等几何元素围成的凸多面体, 这种性质就称为晶体的自范性. 凸多面体的晶面数（F）、晶棱数（E）、和顶点数（V）相互之间的关系符合公式F+V=E+2第6页/共62页(3)晶体的对称性和对 X 射线的衍射性内部结构（微观）在空间排列的周期性（等距性）使得晶体可作为 X 射线衍射的天然光栅, 而晶体外形的对称性又使得衍射线（点）的分布具有特定的对称性. 这是 X 射线衍射测定晶体结构的基础和依据.第7页/共62页晶体的固定熔点性（锐熔性）(4) 晶体具有固定的熔点, 反映在步冷曲线上出现平台, 而非晶体没有固定的熔点, 反映在步冷曲线上不会出现平台. 图8-2晶体(a)与非晶体(b)的步冷曲线第8页/共62页8.1.2 晶体结构的点阵理论周期性与点阵(1)点阵的定义 按连接其中任意两点的向量进行平移能够复原的一组点, 称为点阵. 由此推断：点阵的环境必须相同, 阵点是无限的.晶体结构 = 点阵 + 结构基元结构基元 ( structural motif ) 每个点阵点所代表的具体内容（包括粒子的种类、数量及其在空间的排列方式等）. 第9页/共62页重复的大小与方向周期性的两个要素 周期性重复的内容 A直线点阵以直线连接各个阵点形成的点阵称为直线点阵.相邻两阵点的矢量a, a是这直线点阵的单位矢量, 长度称为点阵参数, 因是平移时阵点复原的最小距离, 故a 为平移素向量. 第10页/共62页图 8-3 一维周期排列的结构及其点阵 第11页/共62页直线点阵对应的平移群 点阵是晶体结构周期性的几何表达. 平移群则是代数表达. 如何从点阵结构中抽取点阵是从具体到抽象的过程. 只有从点阵的定义出发, 来判断抽出的点是否构成点阵. 第12页/共62页B平面点阵在二维方向上排列的阵点, 即为平面点阵. 最简单的情况是等径圆球密置层. 每个球抽取为一个点. 这些点即构成平面点阵.第13页/共62页 平面点阵可划分为一组相互平行的直线点阵, 选择两个不平行的单位向量 a 和 b ,可将平面点阵划分为并置的平行四边形单位, 称为平面格子. 第14页/共62页图8-4 二维点阵格子的划分第15页/共62页平面点阵参数 a, b的选取方式不同平面格子的划分就不同当一个格子中只有一个点阵点时, 称为素格子；当一个格子中含有一个以上点阵点时, 称为复格子平面点阵对应的平移群 第16页/共62页划分平面格子的规则格子划分不能是任意的, 应尽量选取具有较规则的形状的、面积较小的平行四边形单位. 按此原则划分出的格子称为正当格子. 平面正当格子只有 4 种形状 5 种型式图 8-5 平面格子的正当单位第17页/共62页为何无正方带心格子？为何无六方带心格子？为何无一般带心格子？第18页/共62页C空间点阵向空间三维方向伸展的点阵称为空间点阵. 选取三个不平行、不共面的单位向量 a, b, c,可将空间点阵划分为空间格子。空间格子一定是平行六面体。图8-6 空间点阵与正当空间格子第19页/共62页空间点阵对应的平移群划分空间格子因遵守规则 应尽选取具有较规则的形状的、体积较小的平行六面体单位. 按此规则划分出的格子称为正当格子. 正当空间格子只有 7 种形状 14 种型式. 第20页/共62页简单P 立方F 立方I 第21页/共62页四方I 四方P 第22页/共62页六方H三方R第23页/共6