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从整体入手，巧解两道竞赛题 湖南浏阳十中 潘桃种 整体思维，就是对一个问题不从局部出发，而是撇开细节，着眼于问题的整体，通过整体分析、处理，发现题目中的关键条件，从而找出解决问题的办法。请看两道湖南 2002 年高中化学竞赛试题。 有 H2、CH4、CO 组成的混合气体 30mL，完全燃烧时，需要相同条件下的 O230mL， 则原混合气体中 CH4 的体积分数为（ ）。 A. 1／3 B．l／2 C．3／5 D．2／3 解析：本题涉及到以下三个反应： ⑴ 2H2+O2=2H2O ⑵ CH4+2O2=2CO2+2H2O ⑶ 2CO+O2=2CO2 由（l）和（3）两式可知，H2 和 CO 燃烧时消耗 O2 的体积相同，因此可把 H2 与 CO 看成一个整体，设其体积共为 X，则燃烧耗 O2 的体积为 0.5X。设 CH4 的体积为 y，则其燃烧耗 O2 的体积为 2y，根据题意有： x＋y＝0.5。x + 2y = 30，于是有：y=0.5X。所以，原混合气体中 CH4 的体积分数为： y/(x+y) = 0.5x/(x+0.5x) = 1／3。故选 A。 已知在酸性条件下有如下关系：①BrO3-能把 I-氧化成 I2 或 IO3-，②IO3-能把 I-氧化成I2，③IO3-能把 Br-氧化成 Br2，在上述反应中 BrO3-和 IO3-分别被还原成 Br2 和 I2。⑴ 的氧化性由弱到强的顺序是 ⑵现将 6mL0.4mol/LKBrO3 溶液和 10mL0.4mol/LKI 溶液在稀 H2SO4 混合，通过计算说明生成物中有哪些物质？求生成物的物质的量之比。 解析：⑴根据已知的反应关系可知氧化性：BrO3- ＞I2，BrO3-＞IO3-，IO3-＞I2， IO3-＞Br2，故氧化性由弱到强的顺序是 I2＜Br2＜IO3-＜BrO3-。 （2）据（l）的结论可知溶液中发生的反应的极端情况有： ①6BrO3-+5I-+6H＋ ＝3Br2+5IO3-+3H2O ② 2BrO3-+10I-+12H＋＝Br2＋5I2+6H2O ③ BrO3-+6I-+6H＋＝Br-+3I2+3H2O 而 BrO3-、I-的物质的量分别为： n(BrO3- )=6×10-3L0.4mol/L=2.4×10-3moln(I-) ＝10×10-3L0.4mol／L=4．0×10-3mol 两者物质的量之比为 3:5。故 BrO3 - 与 I- 的反应既有①又有②。生成物中有 Br2、I2、IO3-。 反应物与生成物之间的关系为：BrO3-+I-+H＋ Br2+I2+ IO3-+ H2O 求产物的物质的量之比解法有：a．守恒法：设生成的 I2、IO3-物质的量分别为 x、y 据得失电子守恒有： 2x+6y=5×2.4xI10-3mol ① 由 I 守恒有：2x+y=4×10-3mol ② 解方程组得：x=1.2×10-3mol y=1.6×10-3mol 又：n(Br2 )=1/2n(BrO3- )=1.2×10-3mol 故： n(Br2):n( I2): n(IO3-)=1.2×10-3:1.2×10-3: 1.6×10-3=3:3:4 b．待定系数法：由 n( BrO3-)：n(I- )=3：5，可有： 6BrO3-+10I- +H＋——3Br2+ I2+IO3-+H2O 设 h 的化学计量数为X，则 IO3-的为 10-2x 根据电荷守恒原理，可得： 6BrO3-+10I- +(6+2x)H＋——3Br2+x I2+(10-2x)IO3-+(3+x)H2O 据 O 守恒有： 18=3(10 一 2x)+3+x 解之得 x=3 故 n(Br2):n( I2): n(IO3-)=3:x: (10-2x)=3:3:4