稀土元素地球化学全解.pptxVIP

稀土元素地球化学全解;第一节 概述;稀土元素：镧系元素+Y;稀土元素名称的由来;中国是稀土大国，我国的稀土矿尤为丰富 。?? ?; 稀土元素氧化物是一种含量稀少的不溶氧化物，于是便得名rare earth element（REE）。此外，TR=terres rares 在拉丁文里也代表稀土元素。 ; 1968年国际纯化学和应用化学学会建议“稀土元素”代表周期表上的ⅢB族元素即Sc、Y、Ln（镧系元素）、锕系元素。但这一用法没有为地球化学文献所采纳。 一般认为，稀土元素包括Ln+Y共16个元素。;第8页/共61页;第9页/共61页;LREE：La → Eu HREE：Gd→Lu，Y;表征REE组成的参数;;稀土元素的主要性质 ;（2）二个变价元素及其形成条件：Eu4f7最稳定，它仅失去6s层上两个电子，呈Eu2+（Eu3+）， ????????? Eu3++e还原为Eu2+，Eh0 = - 0.43伏特。 ???????? 由于Eu2+与Ca2+晶体化学性质相似，往往可以使Eu2+脱离REE3+整体，而单独活动，这样在岩浆早期富Ca2+的环境中，斜长石一般含较高的Eu2+，形成斜长石的“正铕异常”。 ???????? Ce正好相反，具有最不稳定的4f2电子充填，除f2上二个电子，还有6s2二个电子都可丢失，故呈Ce4+（Ce3+）， ????????在强氧化条件下，Ce3+氧化为Ce4+， Ce4+与REE3+整体脱离，形成所谓的“负铈异常”。;（3）稀土元素离子电位居中，在碱性条件下，形成络阳离子。稀土元素的碳酸盐、硫酸盐、氟化物的络合物易溶于水，络合物是稀土元素的主要迁移形式： Na3（TRF6）、Na3[TR（CO3）3]、 Na3[TR（SO4）3]。;稀土元素的测试方法 等离子光谱法（ICP）：（JA-1600电感耦合体发射光谱法精度可达ppb—十亿分之一） 国内较常用，15个元素，测定下限：0.1～1 ppm。 中子活化法（NAA）： 测定La、Ce、Nd、Sm、Eu、Tb、Yb、Lu 8个元素。 同位素稀释质谱法（IDMS）： 能测La、Ce、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Er、Yb、Lu 10个元素，准确度很高。 X荧光光谱法（XRFS）：检测限一般为10～20 ppm 原子吸收光谱法（AAS）：15个元素，测LREE精度较差。;稀土元素的存在形式;研究稀土元素的意义; 稀土元素的用途广泛，从原子能、冶金、石油、航空、航天、电子与电气工业、化学纺织、照明、照相、玻璃、陶瓷、医药、农业直至生活中常用的打火石都要用到稀土。 目前消耗最多的是石油和裂化催化行业41-45% （作为催化剂，只要在石油中加入少量的稀土，就能加速裂化，处理能力可提高24％，汽油产率增长13％，并能分离出高级汽油） 冶金应用33-37%， 陶瓷和玻璃工业16-19%， 磁、电等研究方面的应用4-8%。; Sm-Co金属互化物可制成永久磁铁（第二代），而Nd-Fe-B永久磁铁的磁性很强（第三代）。 含稀土的银镁合金质轻坚固，是飞机、导弹、火箭的良好结构材料。 一些稀土元素的同位素具有放射性，可用于探伤、医疗和科研中。如铥的同位素可用于制造轻便的手提X光机，仅2千克重，且不需要电源，携带方便。 Pr和Pm的同位素可用于制造微型原子电池，其应用范围甚广，如高空或洋底测量用的半导体仪表，精微的助听器等都可用其作电源。; 玻璃工业对稀土抛光粉、脱色剂和着色剂的需求量也逐年增加。平板玻璃和显象管荧光屏抛光需要氧化铈抛光粉；玻璃着色和脱色需要氧化铈、氧化钕、氧化镨、氧化铒和氧化钬； 高级照相机镜头需要氧化镧。有时镜头中含氧化镧高达40％。 陶瓷工业对镨的需求量也较大。 稀土元素的掺入可制造一些特殊玻璃，如含CeO2的耐高温玻璃、防紫外线的眼镜片玻璃等。; 一种内壁涂有稀土粉末的新型灯泡，它能把紫外线变成可见光而使其效率增加4倍。 一种用Y — Tb — Tm —Fe2O3作原料的储存器已广泛应用于计算机中，其特点是最适合于二进制信息的存取，即使断电时也不会把信息丢失。 稀土元素可以用作超导材料，如 La—Ba—Cu氧化物在36°K时达到超导，Y—Ba—Cu氧化物在100°K时达到超导。 几乎所有的稀土金属都可用作激光材料，其中最重要的是Nd。; 在农业上，合理地施用稀土“微肥”，促进植物对磷的吸收和运转，有助于提高农作物的产量。 大量实验研究表明，在一定浓度范围内，REE对动植物生长有促进作用，但超过一定浓度后便起抑制作用甚至使动物死亡（La2O3与CeO2几乎无毒）。就LREE与HREE比较而言，前者的营养作用优于后者，毒害作用随离子半径的减小而增加，其毒性增加