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2022年LiFSI(双氟磺酰亚胺锂)上游工艺、成本及原料供给现状
一、LiFSI(双氟磺酰亚胺锂)产业概述
锂电池电解液主要由溶剂、添加剂和锂盐三部分组成。锂盐方面而言,目前首选六氟磷酸锂,其实际优秀的导电率、稳定性和环保优点是使用的关键原因,但仍存在热稳定性差、易分解、最终产品氟化氢(高温下影响电池性能)、低温易结晶等问题。
LiFSI的氟离子有很强的吸电子性,锂盐的阴阳离子间配位作用弱、活性强,具备的较高的稳定性和导电性能,相较六氟磷酸锂,具备导电率高、水敏感度低、热稳定性好等优势。
LiFSI(双氟磺酰亚胺锂)产业地位
LiFSI虽然性能更加优越,但高昂的生产成本在一定程度上阻碍了其市场的扩展。新型锂盐LiFSI可解决六氟短板,有望与六氟共同成为主流锂盐。LiFSI相较六氟在稳定和导电等方面优势,可整体提升锂电池多种环境的适应能力,尤其是随着主要增长动力来源新能源汽车动力电池高镍化、高电压化趋势,LiFSI正在成为众多电池和电解液企业的新选项,尽管LiFSI对铝箔产生腐蚀较高,但通过添加剂可以解决,未来LiFSI有望成为下一代电解液主流锂盐。
主要锂盐的性能比较
资料来源:公开资料整理
高昂的成本和价格是LiFSI发展的关键阻碍,当前产品主要限制于技术和环保问题。但是近年来随着国内主要企业持续开发和产能扩张,整体技术的不断成熟,叠加产品规模化带来的边际效应,LiFSI的经济性开始显现。从LiFSI价格可见一斑,数据显示,我国LiFSI价格从2017年的单吨价格70万下降至2022年8月底的35万元/吨左右而六氟磷酸锂在2021年中旬受产业整体供需偏紧,价格一度高涨至60万元/吨,后续供需逐步达成新平衡,截止2022年10月末价格仍在30万元/吨左右,与LiFSI价格差距已整体较小。
随着价格下降,LiFSI正在从添加剂角色升级为单独使用。数据显示,头部电池企业的LiFSI添加比例约为0.5%-3%,部分企业添加LiFSI的主流配方已经提升至3%-6%。随着4680大圆柱电池和宁德时代麒麟电池对整体锂盐要求提升,整体LiFSI使用比例将持续提升。
2017-2022年8月LIFSI价格变动情况
2022年全球LiFSI专利数量分布情况
2016-2022年10月中国六氟磷酸锂价格走势图
二、成本、技术工艺分类及优势
随着LiFSI市场认可和需求持续增长,技术领域突破需求带动专利数量快速增长。当前国内国内多家企业和研究机构开始储存新型制备技术,通过缩短工艺流程、降低原材料单耗等方式对现有生产工艺进行改进,推动LiFSI进一步降本增效,加速LiFSI使用比例提升。
专利数量变动情况而言,随着全球和国内相关企业和机构研发投入持续增长,专利公开量持续增长,数据显示,2022年LiFSI专利公开数量达新高,为454个,国内而言,截止2022年11月初,中国大陆总共有1041个专利数量,占比全球2072个一半以上。
2017-2022年全球LiFSI专利申请及公开数量变动
注:2022年截止11月9日
注:2022年截止11月9日
LiFSI因其良好结构稳定性和电化学性能等优异性能,由于其提纯、合成难度较大、排污处理难,导致其成本较高。LiFSI按照合成步骤可分为三步法和两步法(硫酰氟法),现以两步法为主。三步法合成过程可分双氯磺酰亚胺的合成(氯化)、氟化、锂化三个主要步骤及后续的过滤洗涤等非关键步骤,主要原料包括氯磺酸、氯化亚砜、氨基磺酸、氯磺酰异氰酸(通过氨基磺酸和光气等制备而成)、三氯化硫等,氟化过程一般用氟化盐、氢氟酸(氟化氢)等;而两步法(硫酰氟法)跳过氯化过程,以硫酰氟及氮化锂为原料直接得氟化中间品双氟磺酰亚胺(HFSI),目前采用该法生产企业较少。锂化过程一般用碱性锂或卤化锂。
三步法LIFSI基本流程示意图
LiFSI工艺分类及所需原料示意图
三步法包括多种不同原料的生产方法包括以氨基磺酸、氯化亚砜、氯磺酸为原料;以氯磺酸、氯磺酰异氰酸为原料;以氯磺酸、三氧化硫和三聚氰氯等原料等多种工艺,按照企业的工艺改进和原料配比方式,不同企业原料使用之间仍有差距,如天赐材料在降本方面以三氧化硫替代氯磺酸以降本。
就氨基磺酸路线工艺而言,整体原料成本占比较高,其中碱性锂受锂矿整体价格持续高涨,虽整体使用量相较氨基磺酸、氯磺酸和氯化亚砜等较少,但整体成本占比影响最大,相较氯磺酰异氰酸路线,氨基磺酸路线中氨基磺酸等原料可得性强,受上游非锂产品限制较小。
中国制备LiFSI氨基磺酸路线成本结构占比
制备LiFSI氨基磺酸路线
异氰酸酯路线原料氯磺酰异氰酸酯一般由氯化氰和三氧化硫反应得到,原材料行业规模相对较小,且氯磺酰异氰酸酯单价更
高,制备反应条件苛刻,制备需要加入光气,光气作为第三类监控化学品,我国对光气控制极严,光气生产资质获取难
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