热力学第二定律 .pptVIP

§3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 二、熵和热力学概率的关系 Boltzmann认为热力学第二定律的本质是，一切不可逆过程皆是系统由概率小的状态变到概率大的状态，并认为熵与热力学概率之间具有下面的函数关系： k 是Boltzmann常数。k=R/L。 第三十页，共七十三页，2022年，8月28日 有关 的讨论 §3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 二、熵和热力学概率的关系 (1) 温度升高，熵增加 (2) 体积增大，熵增加 (3) 等温等压下不同物种的混合过程，熵增加 (4) 在一定温度和压力下，同种物质的聚集状态不同，其熵值不同。 (5) 分解反应的熵增加 第三十一页，共七十三页，2022年，8月28日 §3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 二、熵和热力学概率的关系 在隔离系统中，由比较有秩序的状态向比较无秩序的状态变化，是自发变化的方向，这就是热力学第二定律的本质。 第三十二页，共七十三页，2022年，8月28日 §3.10 Helmholtz自由能和Gibbs自由能 二、熵和热力学概率的关系 A的特点： (1) A为等温条件下系统做功的本领，如过程不可逆，系统做功小于A的减少。 (2) A是状态函数，ΔA的值只决定于系统的始态和终态，与变化途径无关。 (3) 可用-W≤-ΔA判断过程的可逆性。 (4) 等温等容无其它功时，