溶解热的测定.docxVIP

实验七 溶解热的测定 一、实验目的 掌握采用电热补偿法测定热效应的基本原理。 用电热补偿法测定硝酸钾在水中的积分溶解热，并用作图法求出硝酸钾在水中的微分溶解热、积分稀释热和微分稀释热。 掌握溶解热测定仪器的使用。二、实验原理 物质溶解过程所产生的热效应称为溶解热，可分为积分溶解热和微分溶解热 两种。积分溶解热是指定温定压下把 1mol 物质溶解在 n mol 溶剂中时所产生的 0 热效应。由于在溶解过程中溶液浓度不断改变，因此又称为变浓溶解热，以△ H sol 表示。微分溶解热是指在定温定压下把 1mol 物质溶解在无限量某一定浓度溶液 中所产生的热效应，以表示.在溶解过程中浓度可视为不变，因此又称为定浓度 溶解热，以( ??solH ) 表示，即定温、定压、定溶剂状态下，由微小的溶质增 ?n T , p, n 0 量所引起的热量变化。 稀释热是指溶剂添加到溶液中，使溶液稀释过程中的热效应，又称为冲淡热。它也有积分（变浓）稀释热和微分（定浓）稀释热两种。积分稀释热是指在定温 定压下把原为含 1mol 溶质和n mol 溶剂的溶液冲淡到含n mol 溶剂时的热效应， 01 02 它为两浓度的积分溶解热之差。微分稀释热是指将 1mol 溶剂加到某一浓度的无 限量溶液中所产生的热效应，以( ??solH ) 表示，即定温、定压、定溶质状态 0?n T , p, n 0 积分溶解热的大小与浓度有关，但不具有线性关系。 积分溶解热的大小与浓度有关，但不 具有线性关系。通过实验测定，可绘制出一条积分溶解热△ H 与相对于1mol 溶质 的溶剂量n 之间的关系曲线，如图1 所示， 0 sol 其他三种热效应由△ H~n 曲线求得。 sol 0 设纯溶剂、纯溶质的摩尔焓分别为 H 和 H ，溶液中溶剂和溶质的偏摩尔焓 分别为H 和H ，对于由 n mol 溶剂和n mol m1 m2 溶质组成的体系，在溶质和溶剂未混合 前，体系总焓为： 1 2 1 2 图 1 H=n H +n H (1) 1 m1 2 m2 将溶剂和溶质混合后，体系的总焓为： H’= n H +n H (2) 1 1 2 2 因此，溶解过程的热效应为： △H=n (H -H )+n (H -H )=n △H +n △H (3) 1 1 m1 2 2 m2 1 1 2 2 在无限量溶液中加入 1mol 溶质，(3)式中第一项可以认为不变，在此条件下 所产生的热效应为(3)式中第二项中的△H ，即微分溶解热。同理，在无限量溶 2 液中加入 1mol 溶剂，(3)式中第二项可以认为不变，在此条件下所产生的热效应 为(3)式中第一项中的△H ，即微分稀释热。 1 根据积分溶解热的定义，有： 将(3)式代入，可得： H △ H= sol n 2 n (4) △ H= 1 △H +△H =n △H +△H (5) sol n 1 2 2 01 1 2 此式表明，在△ H~n 曲线上，对一个指定的n ，其微分稀释热为曲线在该 sol 0 01 点的切线斜率，即图 1 中的 AD/CD。n 处的微分溶解热为该切线在纵坐标上的截 01 距，即图 1 中的 OC。 在含有 1mol 溶质的溶液中加入溶剂，使溶液量由 n mol 增加到 n mol，所 产生的积分溶解热即为曲线上 n 和 n 两点处△ 01 02 H 的差值。 01 02 sol (6)本实验测硝酸钾溶解在水中的溶解热，是一个溶解过程中温度随反应的进行而降低的吸热反应，故采用电热补偿法测定。实验时先测定体系的起始温度，溶解进行后温度不断降低，由电加热法使体系复原至起始温度，根据所耗电能求出溶解过程中的热效应 Q。 (6) 式中，I 为通过加热器电阻丝（电阻为R）的电流强度(A)，V 为电阻丝两端所加的电压(V)，t 为通电时间(s)。 1.仪器SWC-RJ 一体式溶解热测量装置 1.仪器 SWC-RJ 一体式溶解热测量装置(如右图，具体参数为：加热功率：0～ 可调；温度/温差分辨率：℃/℃；计时时间范围：0～9999 S；输出：RS232C串行口) 称量瓶 8 只,毛刷 1 个，电子分析天平，台秤 2.试剂 硝酸钾固体.已经磨细并烘干) 四、实验步骤 称样 取 8 个称量瓶，先称空瓶，再依次加入约为、、、、 g 的硝酸钾（亦可先去皮后直接称取样品），粗称后至分析天平上准确称量，称完后置于保干器中， 在台天平上称取 g 蒸馏水于杜瓦瓶内。 具体数据记录见五中，称量瓶洗净吹干后，一定要称量空瓶的质量，由于没有保干器，所以称量以后要马上盖上盖子。蒸馏水称量了。 连接装置 如右图所示，连接电源线，打开温差仪，记下当前室温。 如右图所示，连接电源线，打开温差仪，记 下当前室温。 将杜瓦瓶置于测量装