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第1页/共194页含氧化合物的学习材料第2页/共193页第2页/共194页醛和酮：羧酸：羧酸衍生物：β-二羰基化合物：第3页/共193页第3页/共194页109°104.65°一、醇1、醇的结构碳原子sp3杂化醇的结构与水相似第4页/共193页第4页/共194页伯醇：RCH2-OH一元仲醇：R2CH-OH叔醇：R3C-OH① 按-OH数 目分类：CH2—CH2二元醇：OH OHCH2—CH—CH2多元醇： OH OH OH饱和醇：RCH2-OH脂肪醇：不饱和醇：CH2=CHCH2OH ② 按烃基结 构分类：-CH2-OH芳香醇：-OH 脂环醇：2、醇的分类伯醇(第一醇)(1°醇)仲醇(第二)醇(2°醇)叔醇(第三醇)(3°醇)乙二醇丙三醇(甘油)第5页/共194页第5页/共193页例如： 饱和醇CH2=CH-CH2-OH烯丙醇丙烯醇的结构? 不饱和醇 炔丙醇CH?C-CH2-OH 芳醇苯甲醇 (苄醇)第6页/共194页第6页/共193页若羟基直接与不饱和碳原子相连（即烯醇）时，通常会通过酮式-烯醇式互变异构的方式,转变为更稳定的酮式结构(见教材218页数据)。烯醇酮含有多个羟基的醇称为多元醇。?-二元或三元醇的化合物很不稳定，容易脱水生成醛、酮或羧酸。详见教材P218。第7页/共193页第7页/共194页3、 醇的物理性质 低级醇为具有酒味的无色透明液体；C4-C11 为具有不愉快气味的油状液体； C12以上的直链醇为固体。 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃的沸点高得多（Why？见教材219页） 。 醇分子间氢键缔合直链伯醇的沸点第8页/共193页第8页/共194页 正丁醇 异丁醇 仲丁醇 叔丁醇沸点： 117.7℃ 108℃ 99.5℃ 82.5℃ 直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些，支链越多，沸点越低。第9页/共194页第9页/共193页 甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶，混溶时有热量放出，并使体积缩小。自正丁醇开始,随着烃基的增大,在水中的溶解度降低,癸醇以上的醇几乎不溶于水。低级醇与水分子间氢键缔合,随着烃基的增大,烃基部分的范得华力增大,同时烃基对羟基有遮蔽作用,阻碍了醇羟基与水形成氢键,溶解度降低,故高级醇的溶解性质与烃相似。 低级醇与水分子间氢键缔合第10页/共193页第10页/共194页多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。 例如： 乙二醇沸点：197℃;甘油（丙三醇）沸点：290℃。 1,4-丁二醇和1,5-戊二醇能与水互溶第11页/共194页第11页/共193页醇羟基化合物的红外吸收光谱1HNMR谱：羟基质子受分子间氢键的影响，其化学位移在1-5.5之间；羟基所连碳原子上的质子化学位移一般在3.4-4.0之间。第12页/共193页第12页/共194页 乙醇的红外吸收光谱（液膜法）第13页/共194页第13页/共193页乙醇的红外光谱（1%乙醇的CCl4溶液）3650cm-1：O—H伸缩振动，游离羟基：其它同上图第14页/共193页第14页/共194页δ+ δ-δ+4、醇的化学性质醇的性质主要是由它的官能团（—OH）决定的。 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有： 氧氢键断裂和碳氧键断裂两种不同类型的反应。烃基结构的不同也会影响反应性能或导致反应历程的改变：如分子重排反应。第15页/共194页第15页/共193页（1）醇的酸性、醇盐的生成 醇的酸性较水为弱（pka水=15.7，pka乙醇=15.9），它能与活泼金属如钾、钠、镁、铝等反应生成相应的醇金属化合物,但反应比水缓和。实验室中常用乙醇处理少量的金属钠。醇钠醇钾异丙醇铝可作催化剂和还原剂第16页/共194页第16页/共193页原因： 活性与酸性有关。由于烃基是供电子基团，RO- 随R供电性的增强而越不稳定，则酸性较差，反应活性弱。此外，醇的酸性还与溶剂化效应有关，叔醇空间位阻较大，溶剂化作用差，酸性弱，反应活性弱。各类醇与活泼金属反应的活性顺序为： 液态醇的酸性强弱顺序：： 醇可以看成是一个比水更弱的酸,其共轭碱是强碱.醇的反应活性为: 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇第17页/共194页第17页/共193页醇钠是非常重要的化工原料，工业上为避免使用危险性极高的金属钠，而采用下列化学平衡来制取醇钠。 为了使反应顺利进行，去除反应生成的水，可以加入苯，使其在反应温度下，形成苯—乙醇—水三元恒沸物，将水不断带出体系。（b.p 68.85℃苯74.1%、乙醇18.5%、水7.4%）第18页/共194