西安交通大学《高分子化学》课件-第8章分子量和链转移.pptxVIP

第八章 分子量和链转移8.1 无链转移时的分子量8.2 链转移反应对聚合度的影响8.3 分子量分布西安交通大学《高分子化学》 聚合物的分子量决定了聚合物的许多性能：如力学性能、热性能等等聚合反应速率和分子量是均聚研究的两个重要内容聚合物力学强度－分子量关系机 械 强 度ABC分子量B 聚合物分子量的影响因素聚合速率分子量基元反应引发、增长、终止引发、增长、终止转移影响因素随[I], [M], T增加而增大？？？ 聚合物分子量的影响因素影响聚合速率的诸因素，往往也影响分子量，而且影响方向可能不同。同时，链转移反应对分子量有重大影响无链转移有链转移 （1）动力学链长和聚合度动力学链长（υ） ：每个活性中心从引发开始到终止所消耗的单体分子个数聚合度（DP） ：聚合物中结构单元的重复数目8.1 无链转移时的分子量 动力学链长＝增长速率和引发速率之比动力学链长υ稳态时，引发速率等于终止速率 由于:Rp = kp [M] [M·]所以：[M·]=Rp/(kp[M]) υ可以由Rp和Kp2/kt求得 50℃时，醋酸乙烯酯 υ=5.5/Rp 苯乙烯 υ=0.030/Rp 稳态假定 引发剂引发时,Rt=2fkd[I] 动力学链长和[I]1/2 、[M]成正比。增加引发剂浓度或者自由基浓度，可以提高Rp但是分子量下降。 无链转移反应时 双